高考化学练习：电解质溶液、水溶液中的离子平衡有答案*电解质溶液、水溶液中的离子平衡*一、选择题1、向浓度均为0.010 mol·L －1的Na 2CrO 4、NaBr 和NaCl 的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L －1的AgNO 3溶液。

[已知K sp (AgCl)＝1.77×10－10，K sp (Ag 2CrO 4)＝1.12×10－12，K sp (AgBr)＝5.35×10－13，Ag 2CrO 4为砖红色]，下列叙述正确的是( )A ．原溶液中n(Na ＋)＝0.040 molB ．Na 2CrO 4可用作AgNO 3溶液滴定Cl －或Br －的指示剂C ．生成沉淀的先后顺序是AgBr —Ag 2CrO 4—AgClD ．出现Ag 2CrO 4沉淀时，溶液中c(Cl －)：c(Br －)＝177：535答案：B解析：原溶液中c(Na ＋)＝0.04 mol·L －1，未指明溶液的体积，无法计算溶液中Na＋的物质的量，A 项错误；析出AgCl 沉淀时，c(Ag ＋)＝K sp (AgCl )c (Cl －)＝1.77×10－100.01mol·L －1＝1.77×10－8 mol·L －1，AgBr 沉淀时，c(Ag ＋)＝K sp (AgBr )c (Br －)＝5.35×10－130.01mol·L －1＝5.35×10－11 mol·L －1，Ag 2CrO 4沉淀时，c(Ag ＋)＝⎣⎢⎡⎦⎥⎤K sp (Ag 2CrO 4)c (CrO 2－4)12＝⎝ ⎛⎭⎪⎫1.12×10－120.0112mol·L －1≈1.1×10－5 mol·L －1，c(Ag ＋)越小，则越先生成沉淀，所以产生沉淀的先后顺序为Br －、Cl －、CrO 2－4，故可用Na 2CrO 4作AgNO 3溶液滴定Cl －或Br －的指示剂，B 项正确、C 项错误；出现Ag 2CrO 4沉淀时，溶液中c (Cl －)c (Br －)＝K sp (AgCl )K sp (AgBr )＝1 770：5.35，D 项错误。

2、常温下，向1 L 0.1 mol·L －1NH 4Cl 溶液中不断加入固体NaOH 后，NH ＋4与NH 3·H 2O 的浓度变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。

下列说法正确的是( )A．M点溶液中水的电离程度比原溶液大B．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05) molC．随着NaOH的加入，c(H＋)c(NH＋4)不断增大D．当n(NaOH)＝0.05 mol时，溶液中有c(Cl－)>c(Na＋)>c(NH＋4)>c(OH－)>c(H＋) 解析：选B。

常温下，向1 L 0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH，发生反应：NH4Cl＋NaOH ===NaCl＋NH3·H2O。

A.NH4Cl溶液中铵根离子水解，促进水的电离，M点溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液，一水合氨抑制水的电离，故M点溶液中水的电离程度比原溶液小，错误；B.在M 点时，溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液，根据电荷守恒知n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH＋4)＝n(OH－)＋n(Cl－)，n(Na＋)＝a mol，n(Cl－)＝0.1 mol，n(NH＋4)＝0.05 mol，则n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05) mol，正确；C.铵根离子的水解平衡常数K h＝c(H＋)·c(NH3·H2O)c(NH＋4 )，随着NaOH的加入，NH3·H2O 浓度不断增大，温度不变，K h不变，c(H＋)c(NH＋4 )不断减小，错误；D.当n(NaOH)＝0.05 mol时，溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液，一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，溶液呈碱性，离子浓度大小关系为c(Cl－) >c(NH＋4)>c(Na ＋)>c(OH－)>c(H＋)，错误。

3、已知亚硒酸(H2SeO3)为二元弱酸，常温下，向某浓度的亚硒酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中H2SeO3、HSeO－3、SeO2－3三种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。

下列说法不正确的是()A ．pH ＝4.2的溶液中：c(Na ＋)＋c(H ＋)＝c(OH －)＋3c(HSeO －3)B ．常温下，亚硒酸的电离平衡常数K a2＝10－4.2C ．在NaHSeO 3溶液中，存在c(SeO 2－3)<c(HSeO －3)D ．向pH ＝1.2的溶液中滴加NaOH 溶液至pH ＝4.2的过程中水的电离程度一直增大解析：选C 。

pH ＝4.2时，根据电荷守恒可知，c(Na ＋)＋c(H ＋)＝c(OH －)＋c(HSeO －3)＋2c(SeO 2－3)，已知溶液中HSeO －3和SeO 2－3的浓度相等，故c(Na ＋)＋c(H ＋)＝c(OH －)＋3c(HSeO －3)，A 项正确；根据电离方程式：H 2SeO 3HSeO －3＋H ＋，HSeO －3SeO 2－3＋H ＋可知，K a2(H 2SeO 3)＝c （H ＋）·c （SeO 2－3）c （HSeO －3），当pH ＝4.2时，c(SeO 2－3)＝c(HSeO －3)，因此K a2＝10－4.2，B 项正确；同理可求得K a1(H 2SeO 3)＝10－1.2，K h (HSeO －3)＝K w K a1（H 2SeO 3）＝10－1410－1.2＝10－12.8，在NaHSeO 3溶液中，K h (HSeO －3)<K a2(H 2SeO 3)，即HSeO －3的电离程度大于其水解程度，故c(SeO 2－3)>c(HSeO －3)，C 项错误；向pH ＝1.2的溶液中滴加NaOH 溶液至pH ＝4.2的过程中，加入的NaOH 中和了溶液中的氢离子，促进了水的电离，故水的电离程度一直增大，D 项正确。

4、室温下，用相同浓度的NaOH 溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L －1的三种酸(HA 、HB 和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是( )A ．三种酸的电离常数关系：K HA >K HB >K HDB．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)D．当中和百分数达100% 时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH －)－c(H＋)解析：选C。

三种酸的浓度相等，根据图像在滴定前HA溶液的pH最小，酸性最强，HD溶液的pH最大，酸性最弱，说明HA的电离程度最大，电离常数最大，故三种酸的电离常数关系为K HA>K HB>K HD，A项正确；P点溶液中含有等物质的量的NaB与HB，此时溶液显酸性，说明HB的电离程度大于B－的水解程度，所以c(B－)>c(HB)，由物料守恒：2c(Na＋)＝c(HB)＋c(B－)知，c(Na＋)介于c(B－)、c(HB)之间，B项正确；每种溶液中均存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，X－代表A－、B－、D－，在pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，c(Na＋)＝c(X－)，而pH＝7时，三种酸所消耗的NaOH的物质的量不相等，故三种溶液中c(Na＋)不相等，则c(X－)也不相等，C项错误；中和百分数达100% 的三种溶液，其溶质分别是NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(D－)＋c(OH－)①，此式中c(Na＋)＝c(Na＋)[NaA]＋c(Na＋)[NaB]＋c(Na＋)[NaD]，混合前的三种溶液中存在物料守恒：c(Na＋)[NaA]＝c(A－)＋c(HA)，c(Na＋)[NaB]＝c(B－)＋c(HB)，c(Na ＋)[NaD]＝c(D－)＋c(HD)，消去①式中的c(Na＋)和c(A－)、c(B－)、c(D－)，得c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D项正确。

5、(2019·山东东营高三联考)常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1CuCl2溶液中滴入0.1 mol·L－1的Na2S溶液，溶液中－lg c(Cu2＋)随滴入的Na2S溶液体积的变化如图所示。

下列叙述正确的是()A．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)B．K sp(CuS)的数量级为10－36C．a、b、c三点对应溶液中，b点水的电离程度最大D．c点对应溶液中：c(Cl－)＝2c(Na＋)解析：选B。

根据物料守恒，Na2S溶液中存在：2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)，A项错误；b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，c(Cu2＋)＝c(S2－)，根据b点坐标可知，c(Cu2＋)＝1×10－18mol·L－1，故常温下K sp(CuS)＝1×10－36，K sp(CuS)的数量级为10－36，B项正确；CuCl2、Na2S均能水解，可促进水的电离，b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，溶质是氯化钠，对水的电离平衡没有影响，故b点为水的电离程度最小的点，C项错误；c点对应溶液中溶质为NaCl 和Na2S，n(Cl－)＝10×10－3×0.1×2 mol＝2×10－3mol，n(Na＋)＝0.1×20×10－3×2 mol＝4×10－3mol，则c点对应溶液中：2c(Cl－)＝c(Na＋)，D项错误。

6、向一定浓度的Ba(OH)2溶液中滴加某浓度的NH4HSO4溶液，其导电能力随滴入溶液体积的变化如图所示。

下列说法中正确的是()A．ab段反应的离子方程式为Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO2－4===BaSO4↓＋H2OB．b点溶液中只存在H2O的电离平衡和BaSO4的沉淀溶解平衡C．bc段之间存在某点，其溶液中：c(NH＋4)＝2c(SO2－4)D．c点溶液中：c(H＋)＋c(NH＋4)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)解析：选C。