第6章 思考题与习题1．写出下列各酸的共轭碱：H 2O ，H 2C 2O 4，H 2PO 4-，HCO 3-，C 6H 5OH ，C 6H 5NH 3+，HS -。

答：H 2O 的共轭碱为OH -；；H 2C 2O 4的共轭碱为HC 2O 4-； H 2PO 4-的共轭碱为HPO 42-；HCO 3-的共轭碱为CO 32-；； C 6H 5OH 的共轭碱为C 6H 5O -； C 6H 5NH 3+的共轭碱为C 6H 5NH 3； HS -的共轭碱为S 2-；2. 写出下列各碱的共轭酸：H 2O,NO 3-，HSO 4-，S 2-，C 6H 5O -。

答：H 2O 的共轭酸为H +； NO 3-的共轭酸为HNO 3； HSO 4-的共轭酸为H 2SO 4； S 2的共轭酸为HS -；C 6H 5O -的共轭酸为C 2H 5OH3．为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？ 答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：H ++OH -=H 2OK c =]][[1-+OHH =WK 1=1.0×1014(25℃)此类滴定反应的平衡常数K t 相当大，反应进行的十分完全。

但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。

故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。

4．HCl 与HAc 的混合溶液（浓度均为0.10 mol·L -1），能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 mol·L -1 NaOH 溶液直接滴定其中的HCl ？此时有多少HAc 参与了反应？ 解：C 1=0.10mol •L -1 ， K a2=1.8×10-5，所以 （1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl（2）因为 甲基橙的变色范围为3.1～4.4 所以 当pH=4.0时为变色转折点 pH=pKa+lgHAA-4.0=4.74+lg%1.0%x x -x%=15%5．判断下列情况对测定结果的影响：（1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液的浓度；（2）用吸收了CO 2的NaOH 标准溶液滴定H 3PO 4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？ 答：（1）使测定值偏小。

（2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。

6．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：A.滴定突跃的范围；B.指示剂的变色范围；C.指示剂的颜色变化；D.指示剂相对分子质量的大小 E ．滴定方向 答：选 D7．若配制pH=10.00，c NH3+c NH4+=1.0 mol·L -1的NH 3- NH 4Cl 缓冲溶液1.0L ，问需要15 mol·L -1的氨水多少毫升？需要NH 4Cl 多少克？解：由缓冲溶液计算公式++=43lgNHNH aC C pKpH , 得10=9.26+lg+43NHNH C Clg +43NHNH C C =0.74 ,+43NHNH C C =0.85 mol又0.143=++NH NH C C则 mol C NH15.03= m o l CNH85.04=+即 需 O H NH 23⋅为0.85mol则ml L 57057.01585.0==即 NH 4Cl 为0.15mol 0.15×53.5=8.0g8．取25.00 mL 苯甲酸溶液，用20.70 mL0.1000mol·L -1NaOH 溶液滴定至计量点。

（1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求计量点的pH ；（3）应选择那种指示剂。

解：（1）设苯甲酸的浓度为x则 1000.070.2000.25⨯=x得 x=0.08280 mol •L -1（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.,500>bK C W bK CK25>15102584.0][---⋅⨯==L mol CKOHbpOH=5.58 pH=8.42（3）酚酞为指示剂。

9．计算用0.1000 mol·L -1HCl 溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L -1NH 3溶液时.（1）计量点；（2）计量点前后±0.1%相对误差时溶液的pH ；（3）选择那种指示剂？ 解：（1）,25W aK CK> 500>aK CCl NH 4∴的[H +]=510529.0-⨯=aCKpH=5.28（2）26.600.326.998.19201.098.1998.19201.002.0lg=-=+⨯+⨯+=apKpH30.402.401.002.0lg=⨯-=pH（3）)26.6~30.4(∈pH ∴甲基红为指示剂。

10．计算下述情况时的终点误差： （1） 用0.1000mol·L -1NaOH 溶液滴定0.10 mol·L -1HCl 溶液，以甲基红（pH ep =5.5）为指示剂；（2） 分别以酚酞（pH ep =8.5）、甲基橙（pH ep =4.0）作指示剂，用0.1000 mol·L -1HCl溶液滴定0.10 mol·L -1NH 3溶液。

解：（1）%006.0%10005.01010%5.85.5-=⨯--=--t E（2）酚酞 15.0106.51010][105.85.83=⨯+=+=---+aaNH K H K α%100)][][(%3⨯--=-+NH epat C OHH E α%15%100)15.005.010(5.5-=⨯--=-甲基橙 6106.5][3-+⨯=+=aaNH K H K α%2.0%100)][][(%3=⨯--=-+NH epat C OHH E α11．在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol·L -1NaOH 滴定0.020 mol·L -1H 3BO 3（C 此时K a =4.0×10-6）至pH ep =9.00，（1） 计算计量点时的pH （2） 终点误差（3）选用何种指示剂？ 解：（1）500,25≥≥aW aK C K CK7.810][-==∴aCKH7.8=∴pH（2）%07.0%100)][][(%004988.0][][3333=⨯+--=∴=+=+-++epaep ep BO H t aBO HCH OHE K H H αα（3）选用何种指示剂？解：pH=8.70时应变色，所以选择酚酞为指示剂。

一、填空题1.用0.20 mol · L - 1NaOH 溶液滴定0.10 mol · L - 1 H 2SO 4和0.10 mol · L - 1 H 3PO 4的混合溶液时 在滴定曲线上，可以出现 个突跃范围。

2. 用吸收了CO 2 的标准NaOH 溶液测定工业HAc 的含量时，会使分析结果 ；如以甲基 橙为指示剂，用此NaOH 溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果___ ____（填偏高， 偏低，无影响）。

3.已知柠檬酸的p K a1-p K a3 分别为3.13，4.76，6.40。

则p K b2= ； p K b3= 。

4*. 列出下溶液的质子平衡方程；浓度为c （mol · L - 1）（NH 4）2 CO 3 浓度为c （mol · L - 1）NH 4H 2PO 4 ——5. 温度一定时，当离子强度增大，则HAc 的浓度常数K a c , 活度常K a a 。

6. 用0.100 mol · L - 1HCl 滴定同浓度NaOH 的pH 突跃范围为 9.7 - 4.3。

若HCl 和NaOH 的浓 度均减小10倍, 则pH 突跃范围是 。

7*. 对缓冲溶液，影响缓冲容量（β）大小的主要因素是 和 .8. 用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗HCl 的体积为V 1,甲基橙变色时，消耗HCl 的体积为V 2，则： （ｌ）V 1>0, V 2=0时，为 。

（２）V 1=0, V 2>0时，为 。

（３）V1= V2=0时，为。

（４）V1> V2>0时，为。

（５）V2> V1>0时，为。

二、选择题1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（）A. H2+ Ac - HAc ； B. NH3- NH2- ； C. HNO3- NO3- ； D. H2SO4-SO42 –2.以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸和能用HCL标准溶液直接滴定的碱分别是（）A.H2C2O4，C2O42- B.H3PO4，PO43- C.HAC，AC- D.HCOOH，HCOO-3..下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（）A. H2CO3- CO32 - ； B. H3O+OH - ；C. HPO42 - - PO43 -； D. NH3CH2COOH - NH2CH2COO–4.在浓度相同时，下列盐的水溶液中，其缓冲作用最大的是（）A.NaHCO3 B.NaH2PO4C.Na2B4O7.10H2O D.Na2HPO45.*浓度为c（mol· L- 1）的NaNO3溶液的质子平衡方程是（）A. [H+] = [ OH - ] ; B . [ Na+ ] = [ NO3-] = c ;C. [H+] = [Na+ ] = [ NO3- ] + [ OH - ] ; D . [Na+ ] + [ NO3- ] = c6.已知0.10 mol· L- 1一元弱酸溶液的pH=3.0, 则0.10 mol· L- 1共轭碱NaB溶液的pH是（）A. 11.0 ;B. 9.0 ;C. 8.5 ;D. 9.5答案：一、填空题1. 2 。

2. 偏高；无影响。

3. 9.24；10.87。

4. [H+]+〔HCO3-〕+2〔H2CO3〕= [ OH - ]+ [NH3—][H+]+[H3PO4] = [ OH - ]+ [NH3]+ [HPO42-]+2[PO43-]——5. 减小 ,_不变。

6. 8.7~5.3 。

7.酸及其共轭碱的总浓度，共轭酸碱组成的浓度比值8.NaOH ， NaHCO3 Na2CO3NaOH+Na2CO3NaHCO3+Na2CO3。

二、填空题1.D2.B3.C4.C5.A6.B。