CH3-
—CH—CH2—CH31
CH3
CH3
1
CH3—C—CH3
1
CH3
CH3
1ch3—C—CH2-CH3
1
CH3
异戊烷
新戊烷
新己烷
直接与
1个碳原子相连的碳一伯碳
1°C
6CH3
直接与
2个碳原子相连的碳
—仲碳
2°C
1
直接与
3个碳原子相连的碳
—叔碳
3° C
ch3_-C—CH2—CH _CH3
1234.5
易被极化的分子(Br-Br)
具有空轨道的分子(AICI3,BF3,B2H6)
加卤化氢
、C=C”+
HOAc
H_X-
醋酸(HOAc)作溶剂
曲HX的活性顺序:
HI > HBr > HCl
AlCl3
CH?二CH?+HClCH3CH2Cl
CH3CHMHCH3+HCl► CH3CH2CHCH3
I
Cl
室温 加热
RCH = CH2+HX -
卤代反应X2的反应活性顺序：F2>CI2>Br2>12R—H+X2或.R —X+
三种氢的活性之比为："」
室温
高温
产物之比=几率之比x活性之比
2.溴代
卤代反应中烷烃的相对反应活性与烷基自由基的稳定性
R-的稳定性顺序为
3°> 2°> 1°>•CH3
R-的位能升高的顺序为：
3°< 2°< 1°<CH3
R•稳定tR•位能低T形成R的E活低tR易形成
直接与
4个碳原子相连的碳
—季碳
4°C
7CH38CH3
1°C:
C1,C5,C6,C7,
C8
2°C:
C33°C: C44°C
甲基Me
乙基Et丙基
n-Pr
C2
CH3
CH3—C ——
1叔丁基CBU3
CH3CH2CH —
I
CH3
CH3CHCH2—
CH3
仲丁基s-Bu
异丁基i-Bu
丁基n-Bu
CH3—CH2—CH
2个或3个相同的原子。
烯烃的物理性质
分子量* b.p.
J
b.p.:直链〉支链顺式〉反式
m.p.:
反式〉顺式
烯烃的化学性质
、/催化剂
1 1
加氢
”C C、+H2-
—C—C
1 1
—+热量
催化剂：降低E活，提高反应速率
H H
对于组成双键或三键的原子
反应特点：催化剂、室温、放热、可逆、定量
H2/Pd
1
3
CH3CH3
顺式加成顺-1,2-二甲基环戊烷
氢化热大-分子位能高-不稳定；氢化热小-分子位能低-稳定
-稳定性：多〉少
-反>顺
二）亲电加成
R2C-—CR2
>R2C = CHR
>R2C—CH2
RCH二CHR
>CH2二CH2
亲电加成：由亲电试剂进攻
n电子，使n键发生异裂的加成反应。
亲电试剂（缺电子物种）
正离子(H+ ,碳正离子)
CH2--CH3CH3
CH—CH—Ch3
CH3
2一C4
5CH2
I
CH3-6CH
2,3,6-三甲基-4-乙基-4-丙基庚烷
7CH3
基团的大小由 次序规则
”给定。
CH3CH2CH2—vCH3CH CH
几种烷基由小到大的顺序为
2 —
CH3
CH3—CH
CH3
CH3
CH3CH2CH2CH — CH CH3
1'CH CH3
1-
CH3—CH二CH—CH3
'2-丁烯
B.
C.
ab
]c=cI D.
a'、b'
aza'且b丰b'
稳定性：反式〉顺式
系统命名法
编号要从离双键最近的一端开始，标明双键的位次；
CH3
CH2 =C-CH3异丁烯
CH3鶯严3〕
]c=c
HH
顺-2-丁烯ch3H
”C二C丿
H”XCH3
反
顺反异构
CH3CH =CH—
CH^ —CH CH 2—
Z、E命名法（顺反）
*a、 /尸C、be
(Z)
丙烯基（1-丙烯基）
烯丙基（2-丙烯基）
CH3
ch2=c
异丙烯基
ae次序规则
C=C（1）单原子取代基按原子序数大小排序女口：
bd
Cl>O > C > H
（E）（2）若原子序数相同，则按原子量大小排序。如:
，则每个原子都可看成连有D>H
不对称烯烃：
RCH — CH3主
X
RCH2CH2X次
I
选主链t编号T排眾代基T写名称t
烷烃:C:sp3
构造式碳干表示式■ '
2-甲基-3-异丙基己烷
2-甲基-3-(1-甲基乙基)己烷
2-甲基-3-1'-甲基乙基己烷 碳链最长t支链最多t位次和最小
109°28'
CH4的构型：正四面体
构型式楔形式
纽曼(Newman)投影式：
重叠式
乙烷的构象
H
H
H
H
旋转
►
H
H C
H
H
H
HH
Hh
楔形式
锯架式
交叉式
H /C
H
H
./H C
H
纽曼式
H
H
烷烃的物理性质
沸点
直链烷烃：分子量"b.p.4异构体：b.p.直链〉支链
分子量4接触面积4色散力 丄b.p4支链▲接触面积I色散力—b.p—
熔点「
直链烷烃:分子量*m.p亠mp偶数〉奇数
异构体：对称性4m.p.
相对分子质量“p「hy
越稳定的自由基越容易形成。
自由基容易生成tc—H键容易断裂tH的反应活性强
室温卤代时，三种氢的相对反应活性顺序为:
卤代反应中卤素的相对反应活性与选择性
X2的相对反应活性顺序为：
F2
>CI2>Br2
活性适中，易于控制
>I2
氯代
3°
H:2°H: 1°H
=5 : 4 : 1
溴代
3°
H: 2°H: 1°H
=1600 : 82 : 1
活性高-
E活低t过渡态来得早T接近反应物
•/活性
Br2<CI2
溴代：过渡态接近R-,R•稳定性影响大，
选择性高
氯代：过渡态接近RH,R•稳定性影响小,
选择性低
选择性Br2>Cl2
一、烯烃的同分异构
碳干异构
丁烯（C4H8）:
•顺反异构产生的
烽原因：n键不能
•自由旋转。
有顺反异构体的条件：
位置异构
rA.CH2=CH-CH2-CH3