当两组分吸收峰部分重叠时，选择适当的波长，仍可按测定单一组分的方法处理；当两组分吸收峰大部分重叠时（见图1），则宜采用解联立方程组或双波长法等方法进行测定。
图1高锰酸钾、重铬酸钾标准溶液吸收曲线
解联立方程组的方法是以朗伯--比尔定律及吸光度的加和性为基础，同时测定吸收光谱曲线相互重叠的二元组分的一种方法。
从图2可看出，混合组分在λ
1处的吸收等于A组分和B组分分别在λ
1处的吸光度之和Aλ1A+B，即：
AA+B
λ1=κAຫໍສະໝຸດ λ1bc+κA B
λ1bcB
同理，混合组分在λ
2处吸光度之和A
AA+B
λ2应为：
Aλ2
A+B
λ2=κbc+κ
A B
λ2bcB
若先用
A、B组分的标样，分别测得
A、B两组分在λ
1和λ
2处的摩尔吸收系数κ
2．容量瓶、移液管、烧杯；
3．0.0200mol/L KMnO
4标准溶液（其中含H
2SO
40.5mol/L，含KIO
42g/L）；
4．0.0200mol/L K
2Cr
2O
7标准溶液（其中含H
2SO
40.5mol/L，含KIO
42g/L）。
四、实验步骤
1．分别吸取一定量的0.0200mol/LK
2Cr
1Aλ1、κA
λ2和κB
λ、κB
λ2；当测得未知试样在λ
1和λ
2的吸光度A
AA+B
λ1A+B
λ1
A和AA+B
λ2后，解下列二元一次方程组：
B=κA
λ1b c+κB
λ1b c
AA+B
λ2
A=κ
BA
λ2b c+κ
A B
λ2b cB
即可求得
A、B两组分各自的浓度c和c。
c= (A
c= (ABAA+B
λ1
A+B
1=545nm）；
C．放入K
2Cr
2O
7标准溶液，在375～625nm范围内进行扫描，得到吸收光谱曲线2，在光谱图上标出最大吸收波长（λ
2=440nm）；
D．放入试样溶液，在375～625nm范围内进行扫描，得到吸收光谱曲线3；
E．将标准样品及试样的吸收曲线(1～3)叠在一张图上打印出来。见图2。
4.2固定波长(定量)
3．按照分光光度计操作规程，开启仪器。
4．绘制标准溶液在375～625nm范围内的吸收光谱图，找到最大吸收波长（λ
1和λ
2）。并测定它们在最大吸收波长（λ
1和λ
2）处的吸光度。
操作步骤：
4.1波长扫描(定性)
A．用去离子水作为空白，做基线；
B．放入KMnO
4标准溶液，在375～625nm范围内进行扫描，得到吸收光谱曲线1，在光谱图上标出最大吸收波长（λ
λ1·κ
-κAB
λ2- AA+B
λ2
A·κ
BB
λ1)/(κA
λ1·κB
λ2-κA
λ2·κB
λ1)
λ1· c)/κ
λ1
一般来说，为了提高检测的灵敏度，λ
1和λ
2宜分别选择在
A、B两组分最大吸收峰处或其附近。
图2高锰酸钾、重铬酸钾标准溶液及混合溶液的吸收曲线
三、仪器和试剂
1．紫外可见分光光度计（UV/VIS 916型）；1cm比色皿；
F．输入波长545和440，并以逗号隔开，用去离子水作为空白，调零；
G．分别放入待测溶液，读取吸光度的值并填入下表。
表1标准溶液及混合液在两个波长处的吸光度（ABS）
波长/nm
545
440
五、数据处理
1．由标准溶液测定的吸光度，分别求得KMnO
4和K
2Cr
2O
7在545nm和440nm处的摩尔吸收系数κκA
440A
545标准溶液1标准溶液2……混合液
、和κB
545、κB
440。
A+B
545
2．由试样测定的吸光度A
六、问题讨论和AA+B
440，列出二元一次方程组，求得c和c的浓度。
AB
1、今有吸收光谱曲线相互重叠的三元体系混合物，能否用解联立方程组的方法测定它们各自的含量？
2、设计一个用双波长法测定本实验内容的实验方案。
2O
7标准溶液，稀释配制成浓度为0.0008 mol/L、0.0016mol/L、0.0024 mol/L、0.0032 mol/L、0.0040 mol/L的系列标准溶液。编号1~5。
2．分别吸取一定量的0.0200mol/L KMnO
4标准溶液，稀释配制成浓度为0.0008 mol/L、0.0016mol/L、0.0024 mol/L、0.0032 mol/L、0.0040 mol/L的系列标准溶液。编号6~10。
实验一紫外吸收光谱法测定双组分混合物
一、实验目的
1、掌握单波长双光束紫外可见分光光度计的使用。
2、学会用解联立方程组的方法，定量测定吸收曲线相互重叠的二元混合物。
二、方法原理
根据朗伯—比尔定律，用紫外--可见分光光度法很容易定量测定在此光谱区内有吸收的单一成分。由两种组分组成的混合物中，若彼此都不影响另一种物质的光吸收性质，可根据相互间光谱重叠的程度，采用相对的方法来进行定量测定。如：