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第九章--新型无机非金属材料资料讲解

t相的稳定性随晶粒直径的减小而增大(Ms点随d↓而↓), d↓, Ms点↓, t相的稳定性↑。
⑴t→m转变临界晶粒尺寸dc: d>dc,室温下t已转变为m;d<dc,有可能产生相变韧化。
⑵应力诱发t→m相变的临界粒径di: di<d<dc的晶粒才会发生应力诱发相变; d<di,太稳定,诱发不了相变。
⑶t→m相变诱发显微裂纹的临界直径dm: d>dm,相变时诱发了显微裂纹。 dc<d<dm:不足以诱发显微裂纹,但m相周围有残余应力。 这种显微裂纹与残余应力均会产生韧化作用。 di<dc<dm
(4)韧化机理分析
第九章--新型无机非金属材料
9.1.1 陶瓷的显微结构
晶体相(结晶相) 玻璃相 气相
Al2O3陶瓷的显微结构 1-结晶相 2-玻璃相 3-气相
9.1.2 陶瓷材料的性能特点
化学键:离子键、共价键。 优点: 硬度高,耐磨性好; 熔点高,耐热性好; 化学稳定性高,耐蚀性好。 缺点: 塑性变形困难; 脆性大; 裂纹敏感性强。 致命缺点,脆性大,韧化很重要。
立方相(c) 正方相(t) 单斜相(m)
(2)PSZ、TZP和FSZ
为使t→m相变稳定在室温承载时发生,必须加入稳定剂 (Y2O3),使ZrO2可分别获得t+m双相,c+t双相,c+t+m三相, 纯t相或纯c相组织。只有纯m相无相变韧化。
PSZ(Partially Stabilized Zirconia)部分稳定化氧化锆: t+m,c+t,c+t+m三相均含有亚稳t相的复相组织,可产生 t→m相变韧化效应。
晶内:气孔、孪晶界、层错、位错等 a、 气孔率对强度的影响 强度随气孔率的增加近似按指数规律下降。 Ryskewitsch公式:σ=σ0exp(-αP) P—气孔率,σ0—P=0时的强度,α—常数,在4~7之间。 当P=10%时,σ下降到σ0的一半。硬瓷P=3%, 陶器 P=10%~15%。 ∴为获得高强度,应制备接近理论密度的无气孔陶瓷材料。
(2)温度对强度的影响
陶瓷的最大特点:高温强度比金属高得多。有三区: A区:T < 0.5 Tm,无塑变,σf基本保持不变; B区:T > 0.5 Tm,有塑变,σf随T上升明显降低; C区:T继续升高,二维滑移系开动,有交滑移产生,松 弛了应力集中,σf随T升高而上升。
陶瓷的断裂应力与温度的依赖关系示意图
Va——原子体积或分子体积。
Va
E与kTm/Va之间成线性关系。
Tm↑,E↑ 氧化物<氮化物<硼化物<碳化物
陶瓷的弹性模量数据
温度对弹性模量的影响
弹性模量与kTm/Va之间的关系
(4)E与致密度的关系 随气孔率增加,E急剧下降。 即致密度提高,E提高。
E=EOexp(-BP) P——气孔率
气孔率对Al2O3陶瓷弹性模量的影响
大多数陶瓷材料的泊松比都小于金属的泊松比 (BeO、MgO除外)
一些陶瓷材料在室温下的泊松比
9.1.3.2 硬度
(1)常温硬度 与强度间无对应关系。 测定方式:维氏HV,显微Hm,洛氏HR 测试表面应用金刚石研磨膏抛光成镜面。
一些常用陶瓷材料的硬度值
(2)高温硬度 用维氏或显微硬度法测定。 与高温强度有一定对应关 系,长时保载可显示其蠕变特 性,故用于表征其高温性能。 (3)硬度与其他性能之 间的关系
TZP(Tetrayunal Zirconia Polycrystal)正方相氧化锆多晶: 纯t相。
FSZ(Fully Stabilized Zirconia)全稳定氧化锆:纯c相。 当稳定剂含量较低,快冷至c+t双相区等温时效,可析出t 相,也会产生t→m相变韧化作用。
(3)ZrO2基陶瓷t→m相变的晶粒尺寸效应
从中可 得最高使用 温度(在σf 明显降低前 的温度)。
温度对陶瓷材料强度的影响
9.1.3.4、断裂韧性
用线弹性断裂力学来描述其断裂行为。 评介参数:KIC 金属的KIC比陶瓷高1~2个数量级。 实际应用中,应设法大幅提高和改善陶瓷的 韧性。
一些陶瓷与金属断裂韧性值的比较
9.1.4 陶瓷的韧化
9.1.3 陶瓷的力学性能
9.1.3.1 弹性性能
(1)弹性和弹性模量 弹性模量仍可用虎克定律描述:σ=Eε
E
E—原子间距的微小变化所需外力的大小。
(2)温度对E的影响
温度升高,原子间距增大,弹性模量降低。
热膨胀系数小,弹性模量高。
(3)E与熔点的关系
E与熔点成正比例关系, E 100kTm
自增韧陶瓷:烧结或热处理使其内部自生出 增韧相。
外加第二相增韧:纤维、晶粒、颗粒
9.1.4.1 相变韧化
(1)ZrO2同素异构转变及相变韧化的概念
ZrO2同素异构转变: 液相(L)→立方相(c)→正方相(t)→单斜相(m) 其中t→m转变时将产生3%~5%的体积膨胀,属M相变。 相变韧化:将ZrO2的t→m相变Ms点稳定到比室温稍低, 而Md(形变M点)点比室温高,使其在承载时由应力诱发产生 t→m相变,由于相变产生的体积效应和形状效应而吸收大量的 能量,从而表现异常高的韧性。
一些材料的室温强度
Al2O3的强度与气孔率的关系
b、晶粒尺寸对强度的影响 符合Hall-Patch关系,d减小,强度σ↑,σf ∝d-1/2。 努力获得细晶粒组织,对提高室温强度有利而无害。 c、晶界相的性质与厚度,晶粒形状对强度的影响 晶界相:低熔点,但促进致密化。 晶界相最好能起阻止裂纹过界扩展并松弛裂纹尖端应力的 作用。 玻璃相对强度不利,应尽量减少,可通过热处理使其晶化。 晶粒形状:最好为均匀的等轴晶粒。 高强度单相多晶陶瓷的显微组织要求: ⑴晶粒尺寸小,晶体缺陷少; ⑵晶粒尺寸均匀,等轴; ⑶晶界相含量适当,并尽量减少晶界玻璃相含量; ⑷减少气孔率,尽量接近理论密度。
E≈20HV,常温下成立。 温度升高,HV下降明显, E/HV随T升高而增大。 HV/KIC:某种程度可表示 材料的脆性断裂程度。
陶瓷的3 强度
室温强度:只能测到断裂强度σf值。 一般只测弯曲强度,拉伸强度很少测定. (1)组织因素对强度的影响 陶瓷的缺陷:晶界上:气孔、裂纹、玻璃相
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