DSC是动态量热技术，对DSC仪器重要的校正 就是温度校正和量热校正。 为了能够得到精确的数据，即使对于那些精确 度相当高的DSC仪，也必须经常进行温度和量 热的校核。
1.峰面积的确定
一般来讲，确定DSC峰界限有以下四种
方法： (1)若峰前后基线在一直线上，则取基线 连线作为峰底线(a)。 (2)当峰前后基线不一致时，取前、后基 线延长线与峰前、后沿交点的连线作为 峰底线(b)。
基本原理
为了克服差热缺点，发展了DSC。该法 对试样产生的热效应能及时得到应有的 补偿，使得试样与参比物之间无温差、 无热交换，试样升温速度始终跟随炉温 线性升温，保证了校正系数Ｋ值恒定。 测量灵敏度和精度大有提高。
1.功率补偿型DSC测量的基本原理
功率补偿型DSC仪器的主要特点
1.试样和参比物分别具有独立的加热器和传感 器见图。整个仪器由两套控制电路进行监控。 一套控制温度，使试样和参比物以预定的速率 升温，另一套用来补偿二者之间的温度差。 2.无论试样产生任何热效应，试样和参比物都 处于动态零位平衡状态，即二者之间的温度差 T等于0。 这是DSC和DTA技术最本质的区别。
高岭土分析，单独使用TG或DTA就得不到 准确的分析结果，而采用TG-DTA联用技 术可获知高岭土的高温热分解机理。
高岭土 500-600℃ 脱水的高岭土 980℃ 亚稳态高岭土 1200℃ γ-Al2O3
热分析的联用技术，包括各种热分 析技术本身的同时联用， 如：TG-DTA,TG-DSC等。 热分析与其它分析技术的联用，如： TG-MS、TG-GC、TG-IR等。

(3)当峰前后基线不一致时，也可以过峰顶作为 纵坐标平行线．与峰前、后基线延长线相交， 以此台阶形折线作为峰底线(c)。 (4)当峰前后基线不一致时，还可以作峰前、后 沿最大斜率点切线，分别交于前、后基线延长 线，连结两交点组成峰底线(d)。此法是ICTA 所推荐的方法。
2
H f H
* f
100 %
ΔHf*：100%结晶度的熔融热焓
ΔHf*的测定
用一组已知 结晶度的样 品作出结晶 度ΔHf图， 然后外推求 出100％结 晶度ΔHf*.
6.5 热分析中的联用技术
单一的热分析技术，如TG、DTA或 DSC等，难以明确表征和解释物质 的受热行为。 如：TG只能反映物质受热过程中质 量的变化，而其它性质，如热学等 性质就无法得知有无变化和变化的 情况。
DSC的温度是用高纯物质的熔点或相变
温度进行校核的 高纯物质常用高纯铟，另外有KNO3、Sn、 Pb等。
1965，ICTA推荐了标定仪器的标准物质

试样坩埚和支持器之间的热阻会使试样坩埚温度 落后于试样坩埚支持器热电偶处的温度。这种热 滞后可以通过测定高纯物质的DSC曲线的办法求 出。高纯物质熔融DSC峰前沿斜率为：
6.4 差示扫描量热法（DSC） （Differential Scanning Calorimetry）
定义：在程序控制温度下，测量输给物 质与参比物的功率差与温度的一种技术。 分类：根据所用测量方法的不同 1. 功率补偿型DSC 2. 热流型DSC
6.4.1
基本原理
DTA存在的两个缺点： 1）试样在产生热效应时，升温速率是非 线性的，从而使校正系数K值变化，难以 进行定量； 2）试样产生热效应时，由于与参比物、 环境的温度有较大差异，三者之间会发 生热交换，降低了对热效应测量的灵敏 度和精确度。 →使得差热技术难以进行定量分析，只能 进行定性或半定量的分析工作。

热分析和气相色谱的联用
在分析时必须严格控制温度和气体
流量，尽量减少热分解副产品的产 生和保证气相色谱结果的重复性。
TG-GC联用
TG-MS联用技术
热分析与IR联用技术
采用红外光谱法对由多组分共混、共 聚或复合成的材料及制品进行研究时， 经常会遇到这些材料中混合组分的红 外吸收光谱带位臵很靠近，甚至还发 生重叠，相互干扰，很难判定，仅依 靠IR法有时就不能满足要求。 而用热分析测定混合物时，不需要分 离，一次扫描就能把混合物中几种组 分的熔点按高低分辨出来，但是单独 用其定性，灵敏度不够。
与DTA数据，节省时间 测量温度范围宽：室温~1500℃ 缺点：同时联用分析一般不如单一热分 析灵敏，重复性也差一些。因为不可能 满足TG和DTA所要求的最佳实验条件。
TG、DTA技术对试样量要求不一样， TG量稍多一些好，可以得到相对较 高的检测精度，而DTA试样少一些 好，这样试样中温度分布均匀，反 应易进行，可得到更尖锐的峰形和 较准确的峰温。 只能折衷选择最佳
冲击实验表明，含乙烯链段少的试样抗冲击性能 差。
3.结晶度的测定
高分子材料的许多重要物理性能是与其
结晶度密切相关的。所以百分结晶度成 为高聚物的特征参数之一。由于结晶度 与熔融热焓值成正比，因此可利用DSC 测定高聚物的百分结晶度，先根据高聚 物的DSC熔融峰面积计算熔融热焓ΔHf， 再按下式求出百分结晶度。
量。
根据物理或化学过程中所产生的重量和能量的变化 情况，TG和DTA对反应过程可作出大致的判断：

测试条件：试样量10.1mg，参比物：A12O3， 升温速率10K/min，气氛：空气
Cu(NO3)2· 2O (晶体)→Cu(NO3)2· 2O (液体) → 3H 3H 1/4[Cu(NO3)2· 3Cu(OH)2]（晶体)→CuO(晶体)
2.热流型DSC
与 DTA 仪 器 十 分 相似，是一种定量的 DTA仪器。 不同之处在于试 样与参比物托架下， 臵一电热片，加热器 在程序控制下对加热 块加热，其热量通过 电热片同时对试样和 参比物加热，使之受 热均匀。
DSC曲线
纵坐标 ：热流率 横坐标：温度T (或时间t) 峰向上表示吸热 向下表示放热 在整个表观上，除 纵坐标轴的单位之 外，DSC曲线看上 去非常像DTA曲线。 像在DTA的情形一 样，DSC曲线峰包 围的面积正比于热 焓的变化。
3）试样的几何形状
在高聚物的研究中，发现试样几何形状 的影响十分明显。对于高聚物，为了获 得比较精确的峰温值，应该增大试样与 试样盘的接触面积，减少试样的厚度并 采用慢的升温速率。
6.4.3 DSC曲线峰面积的确定及仪器 校正
不管是DTA还是DSC对试样进行测定的过程中， 试样发生热效应后，其导热系数、密度、比热 等性质都会有变化。使曲线难以回到原来的基 线，形成各种峰形。如何正确选取不同峰形的 峰面积，对定量分析来说是十分重要的。
种或多种分析技术，仪器的联接形式与 串联联用相同，但第二种分析技术是不 连续地从第一种分析仪取样。 DTA-GC(气相色谱)的联用。 TG-GC TG-GC-MS
热分析和气相色谱的联用
与气相色谱联用的热分析技术有TG、 DTA和 DSC。 既可得到热分析曲线又可分析相应的分解产物， 对研究热分解反应机理极为有用。 由于热分析是一种连续的测定过程，而气相色 谱从进样到出峰需要一定的时间间隔．所以在 热分析仪与气相色谱联用时就要通过一个接口 把它们串联起来。这种接口可以每隔一定时间 间隔通过载气把分解的气体产物送入色谱柱进 行分析。
无定形高聚物或结晶高聚物无定形部分在升 温达到它们的玻璃化转变时，被冻结的分子 微布朗运动开始，因而热容变大，用DSC可 测定出其热容随温度的变化而改变。
1)取基线及曲线弯曲部的外延线的交点 2)取曲线的拐点
2.混合物和共聚物的成分检测
脆性的聚丙烯往往与聚乙烯共混或共聚增加它的柔性。 因为在聚丙烯和聚乙烯共混物中它们各自保持本身的熔融 特性，因此该共混物中各组分的混合比例可分别根据它们 的熔融峰面积计算。
A：DSC峰面积cm2 ΔH：用来校正的标准物质的转变热焓：mcal/mg S：记录纸速cm/s a：仪器的量程（mcal/s） m：质量
任一试样的转变或反应焓值：
选用的标准物质，其转变温度应与被测
试样所测定的热效应温度范围接近，而 且校正所选用的仪器及操作条件都应与 试样测定时完全一致。
6.4.4 DSC的应用
1 dT R0 dt R0
R0为坩埚与支持器之间的热阻
试样的DSC峰温为过其峰顶作斜率与高纯
金属熔融峰前沿斜率相同的斜线与峰底线 交点B所对应的温度Te。
3. 量热校正（纵坐标的校正）
用已知转变热焓的标准物质（通常用In
、Sn、 Pb、 Zn等金属）测定出仪器常数或校正系数K。
2.试样特性的影响
1）试样用量：不宜过多，多会使试样内部传热慢，温度 梯度大，导致峰形扩大、分辨力下降。
2）试样粒度
影响比较复杂。
通常大颗粒热阻较大，而使试样的熔融
温度和熔融热焓偏低。 但是当结晶的试样研磨成细颗粒时，往 往由于晶体结构的歪曲和结晶度的下降 也可导致相类似的结果。 对干带静电的粉状试样，由于粉末颗粒 间的静电引力使粉状形成聚集体，也会 引起熔融热焓变大。
TG-DSC联用
在仪器构造和原理上与TG-DTA联 用相类似； 具有功率补偿控制系统，可定量量 热； 在 TG-DSC 仪中 DSC的 灵 敏度 要 降 低一些； 与TG-DTA一样广泛应用于热分解 机理的研究。
(2)串接联用技术
在程序控制温度下，对一个试样同
时采用两种或多种分析技术，第二 种分析仪器通过接口与第一种分析 仪器相串联，例如TG-MS(质谱)的 联用。
ICTA将热分析联用技术分为三类： 同时联用技术 串接联用技术 间歇联用技术
(1)同时联用技术
在程序控制温度下，对一个试样同 时采用两种或多种分析技术，TGDTA、TG-DSC应用最广泛，可以 在程序控温下，同时得到物质在质 量与焓值两方面的变化情况。
TG-DTA联用
主要优点： 能方便区分物理变化与化学变化； 便于比较、对照、相互补充 可以用一个试样、一次试验同时得到TG