第13章配合物和配位反应一、选择题1.下列不能做为配位体的物质是( )A. C6H5NH2B. CH3NH2C. NH4+D. NH32.某配合物中心形成体半径大小适中，其氧化数为+3，若配体为中性分子，问其配位数应该为( )A. 2B. 3C. 4D. 63.当0.01mol氯化铬(Ⅲ)(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量的硝酸银处理时，有0.02mol氯化银沉淀析出，此样品的配离子的表示式为( )A. [Cr(H2O)6]3+B. [CrCl(H2O)5]2+C. [CrCl2(H2O)4]+D. [CrCl3(H2O)3]4.对中心原子的配位数，下列说法不正确的是( )A.直接与中心原子配位的原子数目称为配位数B. 中心原子电荷越高，配位数就越大C. 中性配体比阴离子配体的配位数大D. 配位体的半径越大,配位数越大5.Na[B(NO2)4]的正确命名是( )A. 硝酸合四硼酸(Ⅰ)钠B. 四硝基合硼酸(Ⅲ)钠C. 四硝基硼(Ⅰ)酸(Ⅰ)钠D. 四硝酸根合硼(Ⅲ)酸钠6.[Co(NH3)5H2O]Cl3的正确命名是( )A. 一水·五氨基氯化钴B. 三氯化一水·五氨合钴(Ⅱ)C. 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)D. 三氯化一水·五氨合钴(Ⅲ)7.(NH4)3 [CrCl2(SCN)4]的命名是( )A. 四硫氰酸根·二氯合铬(Ⅲ)酸铵B. 二氯·四(硫氰酸根)合铬(Ⅲ)酸铵C. 二氯四硫氰酸根合铬(Ⅲ)酸铵D. 四异硫氰酸根·二氯合铬(Ⅲ)酸铵8.关于螯合物的叙述，不正确的是( )A. 螯合物的配位体是多齿配体，与中心原子形成环状结构B. 螯合物中环愈多愈稳定C . 螯合剂中有空间位阻时，螯合物稳定性越小D. 螯合剂中配位原子相隔越远形成的环越大,螯合物稳定性越大9.关于螯合物的正确叙述是( )A. 螯合物是一类很稳定的配合物，很少出现分级配合的现象；B. 螯合剂均为有机物；C. 螯合剂的配位原子三面必须相隔2—3个非配位原子以形成较稳定的五元环或六元环螯合物；D. 形成螯合物时,在配位原子附近必须有足够的空间使金属离子进入螯合剂结构的一定位置。

10.HgS能溶于王水，是因为( )A.酸解B. 氧化还原C. 配合作用D. 氧化还原和配合作用11.下列配离子中,属于高自旋的是( )A. [Co(NH3)6] 3+B. [FeF6]3-C. [Fe(CN)6] 3-D. [Zn(NH3)4] 2+12.下列配离子中属于低自旋的是( )A. [Co(CN)6]3-B.[Ni(H2O)6]2+C. [FeF6]3-D. [Ag(NH3)2]+13.下列各组配离子中，几何构型相同的是()A. [Cd(CN)4] 2-[PtCl4] 2-B. [Ni(CN)4]2-[Cu(NH3)4]2+C. [Zn(CN)4] 2-[PtCl4] 2-D. [FeF6] 3-[FeCl4] -14.已知配离子[CuCl4]2-的磁矩等于零，其空间构型和中心离子使用的杂化轨道分别是( )A. 四面体型和sp3杂化B. 平面正方形和dsp2杂化C. 八面体型和d2sp3杂化D. 八面体型和sp3d2杂化15.已知Cu为29号元素，试推测Cu(Ⅱ)在与氨形成配合物时其配位数，杂化类型和空间构型为( )A. 4, sp3杂化, 正四面体B. 4, dsp2杂化, 平面正方形C. 6, p3d2杂化, 八面体型D. 4, sp2d杂化, 平面正方形16.配合物的空间构型和配位数之间有着密切的关系，配位数为4的配合物空间立体构型是( )A. 正四面体B. 正八面体C. 直线型D. 三角形E. 平面正方形17.在[AlCl4]-中，Al3+的杂化轨道是( )A. sp杂化B. sp2杂化C. sp3杂化D. dsp2杂化18.配离子[Ni(CN)4]2-的磁矩等于0.0BM，判断其空间构型和中心原子的杂化轨道为( )A. 四面体和sp3杂化B. 平面正方形和dsp2杂化C. 八面体和sp3d2杂化D. 八面体和d2sp3杂化19.CoCl3·4NH3用硫酸溶液处理再结晶，SO42-可取代化合物中的Cl-，但氨的摩尔质量不变。

用过量的AgNO3溶液处理该溶液，每摩尔配合物可得1molAgCl沉淀，这种化合物应是( )A. [Co(NH3)4]Cl3B. Co(NH3)4·Cl3C. [Co(NH3)4Cl] ClD. [Co(NH3)4Cl2] Cl30. 在配位化合物中，一般作为中心形成体的元素是( )A. 非金属元素B. 过渡金属元素C. 金属元素D. ⅢB—ⅧB族元素31. 已知螯合物〔Fe(C2O4)3〕3-的磁矩等于5.75B.M, 其空间构型及杂化轨道类型是( )A. 八面体型B. 三角形C. 三角双锥型D. sp3d2杂化E. d2sp3杂化二、填空题1.选择配位(A) 中心原子(B) 配位体(C) 配位原子(D) 配阴离子(E) 外界请选择适当的答案填入下列各题：1）[Co(ONO)(NH3)5] SO4中ONO-是_(B)_。

2）[ Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O中Cr3+是_ (A)。

2.配位选择：(A) 0 (B) +2 (C) +3 (D) +4 (E) -1请选择适当的答案填入下列各题：1）[Co(NH3)3(NO2)3]中Co的氧化数__+3_。

2）[Fe(CN)5(CO)]3-中Fe 的氧化数_+2_。

3.[Fe(CN)6]3-的中心离子采用的杂化轨道为__d2sp3____，离子的空间构型为__正八面体_。

4．氯化·四氨合铂(Ⅳ)的化学式为[Pt(NH3)4]Cl4，配体是NH3，配位原子是N，配位数是45．实验测得[Fe(CN)6]3-络离子的磁矩为1.7B.M.，则中心离子Fe3+采用了___ d2sp3____杂化形式，是___内____轨型络合物。

三、简答题：1. 写出下列配合物的化学式（1）硫酸二氯∙四氨合铂（Ⅳ）[PtCl2(NH3)4]SO4（2）二氯∙二乙二胺合镍（Ⅱ）NiCl2(en)2（3）四氰合金（Ⅲ）络离子Au(CN)4-（4）六氯合铂（Ⅳ）酸钾K4 [ PtCl6]（5）二硫代硫酸根合银（Ⅰ）酸钠（6）二羟基∙四水合铝（Ⅲ）离子（7）二氯∙四硫氰酸根合钴（Ⅱ）离子2. 根据价键理论指出下列络离子的成键情况和空间构型。

（1）[CoF6]3－（μ=4.90BM.）sp3d2正八面体（2）[FeF6]3－（顺磁性）sp3d2正八面体（3）[Ni(CN)4]2－（反磁性）dsp2平面正方形3. 根据实验测得的磁矩，判断下列几种配离子哪些是高自旋，哪些是低自旋，哪些是外轨型，哪些是内轨型。

（1）[Cr(NH3)6]3+μ=3.88 BM. （2）[Co(NH3)6]3+μ=0.00 BM.高自旋；外轨型低自旋；内轨型（3）[Fe(CN)6]3－μ=1.73 BM. （4）[ZnCl4]2－μ=0.00 BM.低自旋；内轨型低自旋；内轨型（5）[Cu(CN)4]2－μ=0.00 BM. （6）[FeF6]3－μ=5.91 BM.低自旋；内轨型高自旋；外轨型配位反应一、选择题19.已知AgI的K sp=K1，[Ag(CN)2]-的K f =K2，则下列反应的平衡常数为( )AgI(s)+ 2CN-=[Ag(CN)2-]+ I-A. K1·K2B. K1/K2C. K2/K1 D . K1+K220.在0.1mol·L-1K[Ag(CN)2]溶液中，加入固体KCl，使Cl-的浓度为0.1mol·L-1，可发生下列何种现象( ) （K sp(AgCl)=1.56×10-10，K f[Ag(CN)2-] =1×1021）A. 有沉淀生成B. 无沉淀生成C. 有气体生成D. 先有沉淀然后消失二、计算题1.已知[Ag(NH3)2]+的K稳=1.12×107, 在0.10mol·L-1的[Ag(NH3)2]+和1.0mol·L-1的NH3·H2O混和溶液中[Ag+]为多少?2.10mL0.1mol·L-1的CuSO4溶液与10mL 6.0mol·L-1氨水混和后达平衡。

计算溶液中[Cu2+],[Cu(NH3)4]2+及[NH3]各是多少? (K稳[Cu(NH3)42+] =4.68×1012, K sp[Cu(OH)2]=1.6×10-19) 若向此溶液中加入1.0mL0.2mol·L-1NaOH溶液，问是否有Cu(OH)2沉淀?3.向5.0mL浓度为0.10mol·L-1AgNO3溶液中加入5.0 mL浓度为6.0mol·L-1的氨水,所得溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的KBr溶液,问加入多少毫升KBr溶液时,开始有AgBr沉淀析出? {K[Ag(NH3)2+] =1.6×10-7, K sp[AgBr] =4.1×10-13}稳4.已知: Au++e= Au φө=1.68V，则可推算出下列电对:Au(CN)2-+e=Au+2CN-的φө为多少? (K f[Au(CN)2-]-=2×1038)5.已知: φө(AuCl2-/Au)=1.35V，φө(AuCl4-/AuCl2)-=0.82V.计算反应：AuCl4-+2Au+2Cl- = 3AuCl2-的平衡常数。

6.一个铜电极浸在一个含有1.00mol·L-1氨和1.00mol·L-1[Cu(NH3)4]2+配离子的溶液中,若用标准氢电极作正极, 经实验测得它和铜电极之间的电势差为0.0300V，已知φө(Cu2+/Cu)=0.337V，求铜氨配离子的稳定常数。