配平原则： ① 电荷守恒：氧化剂得电子数等于
还原剂失电子数。 ② 质量守恒：反应前后各元素原子
总数相等。
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1.氧化数法： 原则：还原剂氧化数升高数和氧化剂氧化数降
低数相等(得失电子数目相等）
写出化学反应方程式 确定有关元素氧化数升高及降低的数值 确定氧化数升高及降低的数值的最小公倍
数。找出氧化剂、还原剂的系数。 核对，可用H+, OH–, H2O配平。
化简得：
32 C + 6lO 5H C + C l3 + l3 O 2 O H 20203 /8/2 2 C + 6lN 5 aN O + N a H C a 3+ 3 C l2 O H lO
例3：配平方程式
A 2 S 3 ( s ) + s H 3 ( a ) N q H 3 A 4 O ( a ) + s H q 2 S O 4 ( a ) O + N q ( g )
3As2S3 + 28HNO3 + 4 H2O
6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO
2.离子电子法
写出相应的离子反应式 将反应分成两部分，即还原剂的氧化反应 和 氧化剂的还原反应。 配平半反应 确定二个半反应的系数得失电子数相等的原 则 根据反应条件确定反应的酸碱介质，分别加 入H+, OH-, H2O, 使方程式配平。
2MnO4 – + 5SO32 – + 16 H+ + 5 H2O 2Mn2+ + 8 H2O + 5SO42 – + 10H+ 即： 2MnO4 – + 5SO32 – + 6 H+ =
2Mn2+ + 3 H2O + 5SO42 –
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配平两个半反应式中的H和O
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例2：配平
解 ： A 2 S 3 + s N 3 O H 3 A 4 + s SO 2 4 O + NO
N 3 + O 4+ H + 3 eN+ 2 O 2 O H
①
即 A 2 S 3 + 2 ： s2 O 0 2 H 3 A H 4 + 3 s4 2 O S + 3+ O + 4 2 H ②8
①×28+②×3得
Cu2+ (aq) + Zn(s) Zn2+ (aq) + Cu(s) 得失电子
H2(g）+ Cl2（g） 2HCl（g）
电子偏移
氧化数：是指某元素的一个原子的荷电 数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子 指定给电负性更大的原子而求得的。
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确定氧化数的规则：
①单质中，元素的氧化数为零。 ②在单原子离子中，元素的氧化数等于该离子所 带的电荷数 。 ③在大多数化合物中，氢的氧化数为 +1；只有在 金属氢化物中氢的氧化数为 -1。（NaH, CaH2) ④通常，氧在化合物中的氧化数为-2；但是在过 氧化物中，氧的氧化数为-1，在氟的氧化物中，如 OF2 和O2F2中，氧的氧化数分别为+2和+1。
第五章 氧化还原反应 电化学基础 §5.1 氧化还原反应的基本概念 §5.2 电化学电池 §5.3 电极电势 §5.4 电极电势的应用
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§ 5.1 氧化还原反应的基本概念
5.1.1 氧化数 5.1.2 氧化还原反应方程式的配平
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5.1.1 氧化数
有电子得失或电子转移的反应，被称为 氧化还原反应。
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例 11-4 配平酸性介质下KMnO4溶液与Na2SO3
解：MnO4– + SO32– + H+ Mn2+ + SO42–
半反应
SO32– SO42– + 2e
MnO4– + 5e Mn 2+
配平半反应：
SO32 – + H2O SO42 – + 2e + 2H+ MnO4 – + 5e + 8H+ Mn 2+ + 4 H2O ×5+ ×2
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As2S3 + HNO3 H3AsO4 + H2SO4 + NO
氧化数升高的元素：
2As3+ → 2As5+ 升高 4
→ 3S2–
3S6+
升高24 共升2高 8
N5+ → N2+
降低3
3As2S3 + 28HNO3 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO
左边28个H， 84个O ；右边36个H，88个 O 左边比右边少8个H，少4个O
C 2 (lg + N ) aO Δ H N(aaC + q N l)(a 3 ( aC aq
Cl2 → Cl- + ClO3-
解C ： 2l+2e2C l
①
C 2+ 1 l 2 O 2C H 3 + 6 l2 O O H + 1 0 ② e
①×5+②得：
62 C + 1l 2 1 O 0 + H 2 C C 3 + ll6 O 2 O H
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⑤中性分子中，各元素原子的氧化数的代数和为零 ， 复杂离子的电荷等于各元素氧化数的代数和。
例：
H5IO6
S2 O32 S4 O62
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Fe3O4
I的氧化+值 7 为
S的氧化值 +2为 S的氧化+值 2.5为 F的 e 氧化+值 8 为
3
5.1.2 氧化还原反应方程式的配平
Br2 (l) + 2e 2Br
K2CrO4 + KBr CrO24 + Br
①
Cr(OH)3(s) + 5OH CrO24 + 4H2O + 3e ② ①×3+②×2得：
2Cr(OH)3(s) + 3Br2 (l) +10OH 2CrO24 + 6Br + 8H2O
28N 3 +3O A 2S3+ s42 H O +28H + 63 H A4 s+ O 9S 2 4+ O 28NO
3A 2S 3+ s28H 3+4 N 2 H O O 63 H A4 s+ O 92 H S4O +28N
例4：配平方程式 Cr(OH)3(s) + Br2 (l) + KOH 解： Cr(OH)3(s) + Br2 (l)
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HClO3 + P4 HCl + H3PO4
Cl5+ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ Cl–
氧化数降低 6
P4 4PO43– 氧化数升高20
10 HClO3 + 3P4 10HCl + 12H3PO4
10 HClO3 + 3P4 +18H2O 10HCl + 12H3PO4 方程式左边比右边少36个H原子，少18个O原子， 应在左边加18个H2O