如苯和水的混合物，平衡时气相的总压为：
p
p
0 A
p
0 B
这种液体混合物的平衡总压比任一纯组分的蒸气压都低， 因而其沸点降低。如1atm下，纯水的沸点为100℃，苯 的沸点为80.1℃，苯－水的沸点 为69.5℃。
水蒸气蒸馏沸点的确定：
• 作有机物的蒸气压pA0与 温度t关系
• 作水的(p-pw0)与t的关系 两线的交点即为该压 力下溶液的沸点。
p
p
0 w
~t
p
0 A
~
t
温度，℃ 沸点
水蒸气蒸馏时由于汽相 中 水蒸气占据了一部分 分压，相当于减压到(ppw0)下进行蒸馏。
带出剂水蒸气用量的确定：
按分压定律： 当以质量计：
nW nA
A pA0
GW pW 0 M W GA pA0M A
实际上水汽离开液面时，其中所带出组分A的分压pA并未
（2）间歇精馏只有精馏段。
•恒回流比操作
•恒馏出液组成
恒回流比操作时组成琢渐减小；恒馏出液组成时回 流比琢渐加大。
7.5.3 特殊精馏
（1）恒沸精馏－加入的第三组分能与原溶液中的组分形成 最低恒沸物，从塔顶馏出。
（2）萃取精馏－加入的第三组分仅改变组分间的相对挥 发度，随重组分从塔低排出。
7.5 其他精馏方式
• 水蒸气蒸馏 • 间歇蒸馏 • 特殊蒸馏
7.5.1水蒸气蒸馏
• 对易于分解而又与水不互溶的物料，为降低沸点，采 用水蒸气蒸馏；对虽不易分解、但沸点较高的物料， 为降低操作压力，也可采用水蒸气蒸馏。
• 水蒸气蒸馏降低沸点的原理是：互不相溶的液体混合 物，其蒸气压为各纯组分的蒸气压之和。
达饱和，即pA<pA0
pA pA0
GW pW 0MW p pA0 MW
GA pA0 M A
pA0 M A
若降低总压p，GW将减小；当p=pA0时，即为单纯的真 空蒸馏。
7.5.2间歇精馏
• 料液分批投入精馏釜中 特点是：
（1）为非稳态操作，塔釜内 组成随精馏的进行而不断 降低，塔内操作参数不仅 随位置变化，而且随时间 而变。