物化实验理论讲座
3、方程式法
将实验数据用数学经验表达。 将实验数据用数学经验表达。
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物理化学实验理论讲座
三、实验数据处理
2、图解法
(1)求内插值
Y
▲ ▲ ▲
▲ ▲
X
(2)求外推值
Λ0
⊙ ⊙ ⊙ ⊙
c
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物理化学实验理论讲座
二、误差分析和数据处理 系统误差与随机误差的比较
项目 产生原因 分类 性质 影响 消除或减小 的方法
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系统误差 固定的因素 方法误差、仪器与试剂误 方法误差、 差、主观误差 重现性、单向性( 重现性、单向性(或周期 )、可测性 性)、可测性 准确度 校正
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物理化学实验理论讲座
二、误差分析和数据处理
(五)有效数据与运算法则
3、加减运算,以其中小数点后位数最少的为准保留数位。 加减运算,以其中小数点后位数最少的为准保留数位。 4、乘除运算,以各值中有效数字最低者为标准;若第一位有效 乘除运算,以各值中有效数字最低者为标准; 数字≧8 则其有效数位可多算一位。 ≧8, 数字≧8,则其有效数位可多算一位。 5、常数 π、 е及
(三)实验报告
实验报告包括:实验内容、实验目的、基本原理、 实验报告包括:实验内容、实验目的、基本原理、仪器和试 操作步骤、数据记录和处理、结果、问题讨论等 剂、操作步骤、数据记录和处理、结果、问题讨论等。
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二、误差分析和数据处理
一、基本概念
(化学与化工学院)
梁振江
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物理化学实验理论讲座
一、物理化学实验目的与要求
▲ 学习物理化学实验课的主要目的: 学习物理化学实验课的主要目的: 主要目的
初步掌握物理化学实验的基本方法和技能, 初步掌握物理化学实验的基本方法和技能,学会仔细观察实 验现象,正确记录、处理实验数据和分析实验结果, 验现象,正确记录、处理实验数据和分析实验结果,加强对基 本理论和概念的理解,增强解决化学问题的能力,培养严肃、 本理论和概念的理解,增强解决化学问题的能力,培养严肃、 认真、事实求是的科学态度和作风。 认真、事实求是的科学态度和作风。
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物理化学实验理论讲座
二、误差分析和数据处理
一、基本概念 (一)误 差 根据误差的性质不同,可把误差分为三类: 根据误差的性质不同,可把误差分为三类:
1、系统误差 2、过失误差 3、偶然误差
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物理化学实验理论讲座
中的铁含量进行测量,得结果如图示, 中的铁含量进行测量,得结果如图示,比较其准确度与精密度
37.00 平均值
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37.50 38.00 真值
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二、误差分析和数据处理
(三)绝对误差与相对误差 绝对误差 == 观测值—真值 观测值—
真值: 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、 真值: 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、 客观存在的量。 是已知的: 客观存在的量。在特定情况下 认为 是已知的:
设
则
N = un
∆N ∆u =n N u
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三、实验数据处理
物理化学实验结果表示方法有3 物理化学实验结果表示方法有3种; 即列表法;图解法;方程式法 列表法;图解法; 1、列表法
将实验数据用表格形式表达出来
2、图解法
利用图形来表达实验数据
设
则
N = u1 + u 2 + u 3 + ⋯
∆N ∆u1 + ∆u2 + ⋯ ∆un = N u1 + u2 + u3 + ⋯
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物理化学实验理论讲座 二、误差分析
平均误差与相对误差的传递
2、减法
设
则
N = u1 + u 2 + u 3 + ⋯
∆N ∆u1 + ∆u2 + ⋯ ∆un = N u1 − u2 − u3 − ⋯
2、过失误差
由于实验者的粗心大意, 由于实验者的粗心大意,不正确操作或测量条件的突变所造成的 误差,如读数错,记错,算错,或者用了有毛病的仪器等。 误差,如读数错,记错,算错,或者用了有毛病的仪器等。
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物理化学实验理论讲座
二、误差分析和数据处理 随机误差) 3、偶然误差(随机误差)
物理量的测量分为两种: 物理量的测量分为两种: 1、直接测量 测量结果可直接用实验数据表示的称为直接测量。 测量结果可直接用实验数据表示的称为直接测量。 直接测量 2、间接测量 测量结果要由若干个直接测定的数据,运用某种关联式(公式) 测量结果要由若干个直接测定的数据,运用某种关联式(公式) 计算而得到的测量, 间接测量。 计算而得到的测量,称为 间接测量。
2 , 1 3
等,其有效数字为无限制,在 其有效数字为无限制,
计算中,需要几位就写几位。 计算中,需要几位就写几位。 6、对数运算,所取尾数与真数的有效数字数位相同; 对数运算,所取尾数与真数的有效数字数位相同; ㏒ 317.2=2.5013 317.2=2.5013 7、最后结果化整:表示误差的有效数字至多不超过二位。 最后结果化整:表示误差的有效数字至多不超过二位。 1.45 0.01 45± 如 1.45±0.01
小数点前的位数不为零时,其后的0为有效数字。如1.0000,四个0都是。 小数点前的位数不为零时,其后的0为有效数字。 1.0000,四个0都是。
2、运算中的多余数字采用“4舍6入逢5尾,奇数加1、偶数舍 运算中的多余数字采用“ 入逢5 奇数加1 的法则。 “的法则。 如对数字 27.0235 取四位有效数字时, 取四位有效数字时,结果为 27.02 取五位有效数字时, 取五位有效数字时,结果为 27.024
A
浓度(ug / mL)
问题: 问题:
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1、每个测量值都有误差,标准曲线应怎样作才合理? 、每个测量值都有误差,标准曲线应怎样作才合理? 2、应怎样估计线性的好坏? 、应怎样估计线性的好坏?
▲
物理化学实验课由下列三个教学环节组成 物理化学实验课由下列三个教学环节组成 三个教学环节
1、讲授物理化学实验目的和要求,误差理论、数据处理方法, 讲授物理化学实验目的和要求,误差理论、数据处理方法, 实验室安全防护等; 实验室安全防护等; 个实验的实际操作训练; 2、完成 20~22 个实验的实际操作训练; ~ 3、阶段性的物理化学实验方法和实验技术讲座。 阶段性的物理化学实验方法和实验技术讲座。
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物理化学实验理论讲座
二、误差分析和数据处理
(三)绝对误差与相对误差
绝对误差 ×100% 相对误差 = 真值
(四)平均误差与标准误差
d= d1 + d2 + d3 +⋯ n
d i为绝对误差,
2 1 2
n 为测定次数
2 3
均方根误差) 标准误差 (均方根误差)
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二、误差分析和数据处理
准确度与精确度的关系
例:A 、B 、C 、D
D C B A
36.00 36.50 测量点
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四个分析工作者对同一铁标样( 四个分析工作者对同一铁标样(WFe=37.40%)
表观准确度高,精密度低 表观准确度高, 不可靠) (不可靠) 准确度高, 准确度高,精密度高 准确度低, 准确度低,精密度高 准确度低, 准确度低,精密度低
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随机误差 不定的因素
服从概率统计规律、 服从概率统计规律、 不可测性 精密度 增加测定的次数
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二、误差分析和数据处理
(二)准确度和精确度
观测值与真实值的接近程度叫准确度 叫准确度; ▲ 观测值与真实值的接近程度叫准确度; 准确度用误差表示。 准确度用误差表示。 ▲ 观测值之间的接近程度叫精密度 观测值之间的接近程度叫精密度 精密度用偏差表示。 精密度用偏差表示。 在实验中,精密度高,但准确度不一定好;相反,若准确度好, 在实验中,精密度高,但准确度不一定好;相反,若准确度好, 则精密度一定高。 则精密度一定高。
三、实验数据处理
2、图解法
(3)求直线斜率 如一级反应速率方程 Ea ln k = − +B R T
以
ln k
⊙ ⊙ ⊙
ln k 对 T 作图,可得一直线。 作图,可得一直线。
Ea 。 R
直线的斜率即为 −
⊙
1
1 T
所以, 所以, E a = − R × 斜率
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物理化学实验理论讲座 二、误差分析