（2）特有的链柔性 ：
由单键键合而成的高分 子主链一般具有一定的 内旋转自由度，分子链 段可卷曲，这种特性赋
予高分子崭新的性能。
（3）结构的多分散性： 对于同一种高分子而言： 分子量、 键合顺序、 空间构型、 支化度、 交联度、 共聚物的序列分布等不 均一
（4）高分子分子量巨大，分子内、分子间作用力十 分显著。对高分子的聚集态与物理性质有重要的影 响。
OH CN
H
N
n
O C O CH2 CH2 O
n
特种工程塑料
聚醚醚酮
PEEK Polyether ether Ketone
聚碳酸酯
PC Polycarbonate
聚酰亚胺 Polyimide
O
O C N C O
O
C
CH3 C
CH3
O C
N C O
O
O
n
O
OC
n
O
n
橡胶类
聚异戊二烯 PIP Polyisoprene
(2) 结构规整性可能影响聚合物的某些化学性能 聚乙烯醇缩甲醛：头尾易缩醛化 聚氯乙烯脱氯反应：头尾，头头
试验表明，在自由基聚合或离子型聚合的产物 中，大多数是头尾键接的。
定义：
R
CH2
CH
顺序异构体
二、 键接结构
头尾键接 头头键接 无规键接
head-to-tail structure
head-to-head or tail-to-tail
structure
键接结构对聚合物的性能有重要影响。
例：
（1）结构的规整性影响材料的结晶性能，从而影响材 料强度。 一般纤维高聚物要求键接结构具有较高规整性
第一节 高分子链的近程结构
——单个高分子链的构型或化学结构
一、结构单元的化学组成
二、 结构单元的键接结构
三、支化与交联
链的化学结构
四、共聚物结构单元的序列结构
五、高分子链的空间构型
重点及要求：掌握单个高分子链近程结构的内容 及相关概念；深入理解高分子近程结构对高分子 性能的影响。
知识框架：
PIB Polyisobutylene
聚甲基丙烯酸甲酯
Polymethyl methacrylate
聚丙烯腈 PAN Polyacrylonitrile
CH3
CH2 CH
n
CH3 CH2 C
n
CH3 O C O CH3 CH2 C
n
CH3
C CH2 n CN
纤维
聚己二酰己二胺 Polyhexamethylene adipamide Nylon6-6
CH3 Si CH3
CH3
Si O
n
CH3
CH3
Si O n
CH3
知识点：按化学组成的高分子分类：
碳链高分子：分子主链全部由碳原子以共价键 相连接而组成，多由加聚反应制得。
杂链高分子：如聚酰胺类 元素高分子：主链不含碳原子，而由硅、磷等
元素 以共价键结合而成的高分子，如聚硅氧 烷。 无机高分子
H2C CH
n
Cl
聚合度
化学组成不同，宏观表现为不同的高分子材料，对高分子的 性能具有直接影响。？
化学组成不同，分子内、分子间作用力，链柔性、链尺寸、形态， 聚集态等均会不同。分子运动能力与宏观性能也会不同。
不同化学组成直接决定了材料种类与性能
塑料类 聚丙烯
PP Polypropylene
聚异丁烯
化学组成 键接结构、
近程结构（一级）：
支化、交联
链结构
（链的化学结构）
序列结构
（一根高分子）
空间立构
高 分 子
远程结构（二级）： 分子链大小（分子量及其分布） 单个分子链的大小， 尺寸（均方半径、均方末端距）
结
尺寸与形态
分子链的形态（构象与链的柔性）
构
层
聚集态结构
次
（一群高分子：彼此之
间通过分子间力形成具
第二章 高分子链结构
高分子结构概述
高分子的结构特征 高分子结构层次
1.高分子的结构特征
（1）数目巨大的结构单元组成的大分子 ：分子形态复 杂。
结构单元可以是一种或几种； 结构单元彼此以主价键结合（主要为共价键） ； 分子形态复杂。 （线状、支化、网状、梯状、星
状）。
分子形态复杂
交联网状结构： 为橡胶弹性体与热固性聚合物所特有，对 材料的力学性能、热性能等有重要影响。
[ CH2
CH ]n Cl
例 P4，表1－2 图1－1
（5）凝聚态结构的复杂性：晶态与非晶态共存， 微观结构复杂
（6）高聚物存在织态结构-混合物的结构 高聚物材料在制备过程中需加入各种填料，助 剂；或者几种聚合物共混加工。 由此存在高聚物的织态结构，这是高分子的 重要结构形态，对材料的性能有重要影响
第四章 聚合物的结晶态（聚集态结构之二）
第五章 高分子的溶液性质
第六章 高分子的多组分体系（聚集态结构之三）
第七章
第八章 第九章
聚合物宏观性能，不调整
第二章 高分子的链结构
第一节 高分子链的近程结构 第二节 高分子链的远程结构：
1.分子量与分子量分布 第三节 高分子链的远程结构：
2.高分子链的构象与构象统计
非晶态
晶态
取向结构
有一定规则排列的聚集 态结构）
液晶态 织态结构－－共混
高分子溶液（从单链到群体状态皆有）
实际课程讲解顺序：
第一章 概论
第二章 高分子的链结构
第一节 高分子链的构型
近程结构
第二节 高分子的分子量与分子量分布 第三节 高分子链的构象与构象统计
远程结构
第三章 聚合物的非晶态（聚集态结构之一）
聚丁二烯 PB Polybutadiene
聚四甲基对亚苯基硅氧 烷 TMPS Poly(tetramethyl psilphenylene) siloxane
聚二甲基硅氧烷
Polydimethyl silioxane or ‘silCH CH3 n CH3
CH2 CH CH CH3 n
从两个方面入手掌握： （1）结构内容， （2）结构对性能的影响及原因；
指导性规律：结构不同，分子内、分子间作 用力，链柔性、链尺寸、形态，聚集态等均会 不同。分子运动能力与宏观性能也会不同。 具体问题需结合具体材料分清原因主次，因 果，切实分析。
一、 结构单元的化学组成
结构单元 主链
侧链基团 或 取代基
聚己内酰胺
Poly(-caprolactam) or caprone i.e Nylon 6
H
HO
O
N
CH2 6 N C
CH2 4 C
n
O
H
C
CH2 5 N
n
纤维
对苯二甲酰对苯二胺
O
Kevlar Poly(p-phenylene-
C
terephthalamide)
O
聚对苯二甲酸乙二酯
C
PET Polyethylene terephthlate