呼吸系统防护:可能接触其烟雾时,佩戴自吸过滤式防毒面具(面罩)或空气呼吸器。
紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿橡胶耐酸碱服。
手防护:带橡胶耐酸碱手套。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作完毕,淋浴更衣。
单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。
保持良好的卫生习惯。
泄露应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150cm,严格限制出入。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
若是气体,合理通风,加速扩散。
喷氨水或其他稀碱液中和。
构筑围堤或挖坑以收容产生的大量废水。
也可以将残余气或泻出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。
泄气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
若是液体,用砂土或其他不然材料吸附或吸收。
也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
若大量泄漏,构筑围堤或挖坑收容。
用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
代谢:本物质可以气体、蒸汽或粉尘形态经呼吸道或胃肠道进入人体。
氟化氢为可溶性,吸收较快,被吸收后迅速进入血循环,约75%与白蛋白结合而运转。
在体内氟化物主要分布于主动脉、心、肺、肝、脾、肾等组织。
它还能透过胎盘屏障。
当PH增加及钙离子浓度增高时,氟与血浆蛋白的结合量就增多。
另外,高脂食物会促进氟在体内的贮留。
体内的氟主要随尿排出,成人体内被吸收的氟化物量约半数从尿液排出;工业生产中接触高浓度者,往往在脱离接触后,于尿中排出过量的氟,可持续数年。
中毒机理:氟是卤族元素中最活跃的元素。
氟离子带跟强的负电荷,与其结合的氢离子不易分离。
这种较少离子化的特征促使其易于透过完整的皮肤和脂质屏障,进入皮下深部组织,氟离子从氢氟酸中离解出来与钙、镁等离子结合形成不溶性氟化盐;而分离后的氢离子则引起局部酸灼伤。
氟离子尚可溶解细胞膜,造成表皮、真皮、皮下组织,乃至肌层的液化性坏死。
当波及骨骼时,氟离子与骨骼中的钙结合,导致脱钙等改变。
7.3.3 五氟化磷五氟化磷是本项目的中间产物。
五氟化磷在常温压下为具有刺激臭的无色有毒腐蚀性气体,熔点-93.8℃,沸点(101.325kpa)-84.5℃。
热稳定性好,空气中不燃烧。
但是只要有少量水分就水解生成氟化氢和氟氧化磷POF3。
而POF3最终转变成磷酸。
因此,它在空气中强烈地发烟。
它是强氧化剂,能与三甲基氨激烈反应,也能与NH3、N2O4、NOF等反应。
十分干燥时,即使在250℃也不侵蚀玻璃。
不与氢、氧、磷、硫等物质反应。
遇水水解生成氟化氢和磷酸。
五氟化磷的毒性:在PF5浓度为250ppm时,还没有达到致死的程度,但是在1000ppm时,在85分钟以内就可致死。
最高容许浓度3ppm (2mg/m³)。
五氟化磷水解生成氟化氢和磷酸,对眼、皮肤和粘膜有强烈的刺激性,能引起腐蚀性灼伤,吸入后可导致呼吸道炎症和肺水肿。
记性中毒的症状有刺激眼睛、流泪、哮喘、呻吟声、支气管鸣音、支气管炎、肺水肿等。
慢性中毒的症状有咳嗽、呼吸困难、喘息性痉挛等,也能引起皮肤炎、皮肤灼伤、眩晕、头痛、食欲不振、恶心呕吐、肋肌痛、肺水肿、肾炎等。
五氟化磷的安全防护:工作时不能露出皮肤。
工作场所要保持空气新鲜干燥,严防受潮。
所有用于PF5的设备管道容器要严格密封,而且在使用前必须用干燥空气吹洗后抽真空,然后通氟气钝化。
可根据PF5本身的烟雾和刺激臭或氨水法检漏。
暂停工作的设备也不能在空气中打开,而应在真空或氮等惰性气体保护下存放。
五氟化磷腐蚀性很强,不能用普通的材料。
可用的材料有蒙乃尔、因科镍合金、镍、金、聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯合体。
在低于250℃的干燥气体中可以用玻璃。
泄漏的气体可用排风机排送至水洗塔或与水洗塔相连的通风橱内。
废气可以水吸收,用苛性钾(钠)等碱溶液中。
7.3.4 残液本项目生产过程中,原料的精致提纯过程、磷原料与氟化氢的反应过程,产品的精致存化过程等,会产生少量的残液,残液主要是含磷、氟的酸性腐蚀液体,有一定的毒害作用。
这些残液收集后进行科学处理,回收其中的有效成分后安全排放。
残液的安全与防护措施,同氟化氢和氢氟酸。
7.3.5 尾气本项目生产过程中,会产生一定量的气体,尾气成分主要含氟磷,呈酸性,与反应系统的主要物料的相容性很差。
尾气最终被移出系统。
尾气不能直接排入大气,必须经过洗涤。
一般用稀碱液(苛性钾钠或石灰乳)吸收处理,达标排放。
7.4 环保对策及建议1、为确保避免对地下水造成污染,生产用水严禁外排。
2、必须设置相关环节的应急事故池,并做好生产区和储蓄区的概率。
3、预防各项风险事故的措施必须落到实处,降低风险事故发生的概率。
4、应加强生产过程的管理,不允许各种可能污染物的无组织、不合理排放。
5、加强并完善厂区的环境监测制度和监测技术手段。
6、生产厂区的消防设施、生产装置的安全控制与自动报警设施必须完备。
8 劳动安全卫生预案8.1 预案的设计依据(主要指合同约定、工艺技术要求、设计方案、有关厂区的基础地貌图纸、资料和数据、相关的工程设计基础材料和规程等)(自填) 8.2 设计所遵守的国家相关法律、法规(1)中华人民共和国原劳动部1996年10月17日第3号令及其发布的《建设项目(工程)劳动安全卫生监察规定》(1997年1月1日起实施)(2)《中华人民共和国安全生产法》(2002年11月1日起实施)(3)《中华人民共和国职业病防治法》(2002年5月1日起实施)(4)《危险化学品安全管理条例》(2002年3月15日起实施)(5)《特种设备安全监察条例》(2003年6月1日起实施)(6)关于加强建设项目安全设施“三同时”工作的通知,发改投资【2003】1346号。
(7)《工业企业设计卫生标准》(8)《工作场所职业病危害因素职业接触限值》(9)《工作场所职业病危害警示标识》8.3 设计执行的相关标准、标准、规范(1)《石油化工装置基础设计内容规定》SHSG-033-2003(2)《石油化工企业设计防火规范》GB-50160-92(1999年版) (3)《石油化工企业职业安全卫生设计规范》SH3047-93(4)《建筑灭火器配置设计规范》GBJ-140-90(1997年版)(5)《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》GB-50058-92 (6)《火灾自动报警系统设计规范》GB50116-98(7)《建筑设计防火规范》GBJ16-87(2001年版)(8)《石油化工企业可燃气体和有毒气体检测报警设计规范》SH3063-1999(9)《压力容器、中高温容器安全技术监察规程》(1999年版)(10)《工业企业设计卫生标准》GBZ,1-2002(11)《工业场所有害因素职业接触限值》GBZ,2-2002(12)《建筑物防雷设计规范》GB50057-94(2000年局部修订)(13)《防止静电事故通用导则》GB12158-90(14)《工业企业嗓声控制设计规范》GBJ87-85(15)《石油化工静电接地设计鬼法》SH3097-2000(16)《常用危险化学品的分类及标志》GB13690-90(17)《安全色》GB2893-2001(18)《安全标志》GB2894-1996(19)《固定式钢斜梯》GB4053.2-93(20)《固定式工业防护栏》GB4053.3-93(21)《固定式工业钢平台》GB4053.4-93(22)《石油化工企业设计防火规范》GB50160-92(1999年版) 8.4 工程概述8.4.1 工程性质、地理位置(1)本装置为新建工程。
(2)本装置位于******8.4.2 装置规模LiPF6的设计生产能力为100t/a。
8.4.3 装置开工时数生产装置按年开工时数7200小时考虑。
8.4.4 原料设计采用的生产原料为优级磷原料、无水氟化氢、氟化锂等。
8.5 气象条件及自然条件(自填)8.5.1 气象条件8.5.1.1 气温年平均温度极端最高温度极端最低温度最热月(七月)平均温度最冷月(一月)平均温度8.5.1.2 湿度年平均相对湿度夏季平均相对湿度冬季平均相对湿度8.5.1.3 降雨量年平均降雨量 mm日最大降雨量 mm分钟最大降雨量 mm8.5.1.4 风全年主导风向冬季主导风向夏季主导风向年平均风速 m/s瞬时最大风速(10米高处) m/s基本风压值 kpa8.5.1.5 雪全年少雪或无雪最大积雪深度 mm基本雪压值 kpa8.5.1.6 气压年平均大气压 mbar历年最高气压 mbar历年最低气压 mbar8.5.1.7 其它地下水位 m全年雷暴日数8.5.2 工程地质及水文地质概况8.5.2.1 装备位置与场地地貌概述工程厂址位于*******8.5.2.2 工程的地质条件地耐力 KN/㎡最大冻土深度 m地震烈度度8.5.2.3 各土层分布根据场地内地层的沉积年代、沉积环境、岩性特征、埋藏条件及物理力学性质,在桩基持力层深度以内自上而下大致分为杂填土、粉质粘土、淤泥质粘土、岩层。
8.5.2.4 场地类别:III类。
8.5.2.5 水文地质:地下水位深 m。
8.6 生产过程中主要危险、危害因素识别及其危险性分析8.6.1 装置火灾爆炸危险因素识别及危险分析装置在生产过程中的原料,发生泄漏或与空气、水接触时,能引起激烈反应产生较高温度,容易导致火灾事故。
根据有关规范的规定,本装置的火灾危险性类别列为甲类。
8.6.2 生产岗位危险因素分析本项目生产过程中,可能存在危险性因素的场所列如下表:场所危害性质磷原料库房燃烧、腐蚀、中毒原料提纯区燃烧、腐蚀、中毒五氟化磷发生区燃烧、腐蚀、中毒产品合成区燃烧、腐蚀、中毒、冻伤产品提纯区燃烧、腐蚀、中毒、冻伤干燥区燃烧、灼伤、中毒产品包装区燃烧、灼伤、中毒尾气残液处理区中毒8.6.3 腐蚀性分析由于生产所用原料、及反应过程的中间产品、产品等具有不同程度化学活性,因此对设备、管道、阀门、法兰等会产生一定程度的化学腐蚀。
此外,埋地管道也会受到不同程度的电化学腐蚀。
腐蚀程度与原料、中间产品、产品等无聊中的含水量紧密相关,水分含量高则腐蚀严重,水分痕量或没有水分时,腐蚀轻微或没有腐蚀。
具体生产中,应根据具体的物料环境,采取适当的防腐蚀措施,选择适当的设备和管路材质。
由于本项目涉及具有极强腐蚀性和毒性的特殊化学品--氟化氢和五氟化磷,因此本项目生产设备的选材极为重要。
8.6.4 嗓声污染的预防和消除本项目使用的机电设备较多,运转时间长,如果不采取严密措施,就可能对生产区域、周围环境造成一定的嗓声污染,污染程度可能还会很严重。
为了保证生产效率、不给生产工人和周围群众造成损害,必须采取科学严密的措施来预防和消除嗓声污染。
预防和消除嗓声污染的办法,就是参照《中华人民共和国环境嗓声污染防治法》的相关条款,建设必要的隔音降嗓设施,制定出详尽具体的隔音降嗓措施并严格执行,不得马虎。