［ ］ 世芬 、 开录 ，离子 色谱 》科学 出版社 ， 京 ，． １ 牟 刘 《 ， 北 Ｐ
１ ３， ９ ６ ４ １８ ．
［］ 申， ２ 张新 《 高效液相色 谱分析》学术期刊出版社， ， 北
京 ，．２１９． Ｐ ７ ，９０
Ｄｔ ｔｎ ｉｉａ ｌ ａ １ １－ｇｍ． ｐｒｉ ｅ ｃｏ ｌ ｔ ｓ ｓ ０９／ ｌＯ ｅ ｔｇ ｅ ｉ ｉ ｓ ｏ ｍ ｗ ａｎ
的ｋ随ｐ ＇ Ｈ增大而减小， Ｈ ３５ＳＯ３分成两 但ｐ ． ，２２ 个峰， ｐ Ｈ＞６０ＳＯ２与Ｓ ２开始部分重叠。本实 ．，２ Ｏ３ 验选择ｐ Ｈ为５０ ．。 （ 离子对试剂及其用量对色谱分离的影响 三） 分别用四乙基溴化铵、 四丁基碘化铵、 十六烷基三甲 基溴化铵、 Ｂ Ｂ 作为离子对试剂， ００ｍ ｌ ＴＡ ｒ 在 ．４ ｏ Ｌ ／ Ｎ ＨＰ ４ ａ ２Ｏ 缓冲溶液中（Ｈ５０进行实验， ｐ ．） 结果表 明， 选择Ｔ Ａ ｒ２０ ｍ ｌ ） Ｂ Ｂ（．ｍ ｏ Ｌ 作为离子对试剂时， ／ 背景干扰小， 分离好， 保留时间短， 柱再生快。Ｂ Ｂ Ｔ Ａｒ
ｐｅ ｕｅ ｎｙ ９ ２９ １５ａ ｒ ｓｒ ｉｏｌ １ ６ ．４ ０Ｐ ． ｓ ｓ ．
反相离子对色谱法（ 安培检测器） 测定水中（Ｈ） ＳＳ２ Ｎ ２Ｃ、 ２ Ｏ
辛梅华
无 机 硫 阴 离 子 的测 定有 碘 量 法
பைடு நூலகம்
Ｓ２ ２ Ｏ
黄仲一 徐金瑞
（ 华侨大 学应用化学系， 泉州， ２１） ３ ０１ ６ ， 光光度 分
（ 线性范围和检测限 如图３ 四） 所示， 线性范
Ｐｒｏｍ ｎｅ ｕ Ｃ ｒｍａ ｇａｈ （ Ｐ Ｃ ｗｔ ｅｆｒ ａｃ Ｌｑｉ ｈｏ ｔ ｒｐｙ Ｌ ） ｈ ｉ ｄ ｏ Ｈ ｉ Ａ ｐｒｍ ｔｃ ｅ ｃ ｏ Ｘｎ ｉ ａ Ｈｕｎ ｍ ｅｏ ｅ ｉ Ｄｔ ｔ ｎ ｉ Ｍｅ ｕ ， ｒ ｅｉ ｈ ａｇ
速、 灵敏 、 选择性高、 线性 宽等优点 。
ＳＬ ６ 自动进 样器 、 ＥＣ －Ａ 电化 学检 测 器 （ Ｉ－Ａ Ｌ Ｄ６ － 安
培型）ＣＲ Ａ数据处理装置，ｈ －ａｋ Ｃ Ｓ ，－３ Ｓｉ ｐｃ Ｃ Ｏ ｍ Ｌ Ｄ 柱，Ｈ －型酸度计。 Ｐ Ｓ２
（ ） 剂 二 试 标 准 溶 液 用 （ Ｈ ） ＳＮ ２Ｏ 、 Ｎ ２２ 、 ａ ３ Ｃ Ｓ
的标准色谱图如图 ２（ Ｈ） ＳＳ ２ ２ ，Ｎ ２Ｃ Ｏ－Ｓ ２ Ｏ２－ １ ５
分钟 内达到分离 。
（ 收稿 日 ：９１ １ 月 ２ 期 １９ 年 １ ３日， 回 日 ：２ ３ １ 修 期 ９ 年 月 ７日）
Ｄｔ ｍｎｔｎ （Ｈ ） Ｓ Ｓ ３，Ｓ ２ ｂ ｅｒ ｉ ｉ ｏ Ｎ ２２ ， Ｏ－ ２ － ｅ ａｏ ｆ Ｃ Ｏ ｙ Ｄ ｎｍｃｌ Ｃａ ｄ ＰｉＲ ｖｒ ｄＰａ Ｈｇ ｙａ ｉ ｌ ｏｔ Ｉｎ ｒ ｅ ｅ－ｈｓ ｉ ａｙ ｅ ｏ ａ ｅ ｓ ｅ ｈ
下与标准Ａ Ａ薄层色谱比较进行［。 Ｂ ］ 其中仪器分析 法需要较高的植物提取液 一 般最后一步也需经薄 层色谱纯化［， ３ 因此，Ｂ ］ Ａ Ａ鉴定的关键在于薄层色 谱的分离效果。而决定硅胶薄层色谱分离效果的主 要因素是合适展开剂的选择。本文以新鲜稗草为材 料， 经分析比较， 筛选出几种适宜于稗草Ａ Ａ硅胶 Ｂ
四 丁 基 溴 化 铵 （ Ｂ Ｂ ） ０ ０５ ｍｏ Ｌ Ｔ Ｔ Ａ ｒ 、 ． ２ｍ ｌ Ｅ Ａ ／ Ｄ
２ ａ１％甲醇， ５号砂芯漏斗过滤， Ｎ ０ 用 脱气， 流速
１０ ｌ ｉ恢 温 ４ ； ．ｍ ／ ｎ柱 ｍ ０ 电位 ＋０９ 衰减 ７进 样量 ．Ｖ， ；
２ ； ０ｌ 以峰高定量。 结 果 与 讨 论
［］ 志洪等， ７ 雷 色谱 ７ １，４ １８ ） （）４ （９ ９． ［］ ． ｔ ｄｌ ． ｏ ｔ ｌ， ．ｈｏ ａ ｇ． ４５ ４ ８ Ｒ Ｓｅ ｅ， Ｈ ｌ ｅａ ＪＣ ｒ ｔ ｒ， ７， ４ ｕ Ｇ ｄ ｔ ． ｍ ｏ
（ ９ ９． １８）
根据 以上实验所 选的最佳色谱条件测得三组 分
上离子均 不干扰 。
大， 但超过０９ 背景电流也增大， ．Ｖ， 故本实验选择氧 化电位＋０９ ．Ｖ作为工作电位。 （ 缓冲体系及 ｐ 二） Ｈ对色谱分离的影响 以
Ｔ Ａ ｒ 对 离 子 试剂 ， 别 用 ０ ０ｍ ｌ 苯 甲酸 ＢＢ作 分 ．４ ｏ Ｌ ／
（ 湖水测定 取湖水经 ５ 七） 号砂芯漏斗过滤， 按图２ 条件直接进样分析， 三次测定结果的平均值
如表 １ 所示 。
钠、 柠檬酸三铵、 醋酸钠、ａ Ｐ ４ ＮＨ２Ｏ 缓冲溶液， 调节 Ｐ Ｈ为５０ ． 进行试验， 结果对Ｓ ２ ＳＯ３的洗脱能 Ｏ３ ２２
力 按 上述 顺序 递减 ， 对 （ Ｈ ） Ｓ的 影响 几乎 一 而 Ｎ ２Ｃ ２
样。从分离 度和背景 噪音考虑， 实验选 用 本 Ｎ ＨＰ ４ ａ ２Ｏ 缓冲体系， 考虑到电化学分析通常要求离
表 １ 精密度试验
表 ２ 水 样 中 Ａｌ＋ 子 的测 定 ３离
（ 收稿 日期 ：９２ １ ２ １９ 年 ２月 ９日， 修回 日 ：３ ２ １ 期 ９ 年 月 ８日）
Ａ ａｙｉｏ Ｔ ａｅ ｍｉ ｕ ｉ Ｗａ ｒ ｕ ｏ ｎ ｌ ｓ ｒｃ Ａ ｕ ｎ ｍ ｓ ｆ ｌ ｉ ｎ ｔ Ｓｌｔ ｎ ｅ ｏ ｉ ｂ Ｌ ｗ ｒ ｓｒ Ｉ Ｃ ｒｍａ ｇａｈ Ｚ ａｇ ｙ ｏ Ｐ ｅ ｕｅ ｎ ｈｏ ｔ ｒｐｙ ｈｎ ｓ ｏ ｏ Ｘｎｈｎ ｄ ａｇ ｉ ｐ ｇ ｅｔ ｒ ｐ ｒ ｅ ， ｉ ｅ ａ Ｊ ｎ Ｘａ ｉ ，Ｌａ ｅ Ｄ ａｔ ｎ ｓ ｎ ｉ ｏｎ ｈ ｅ ｍ ｔ
围分别是（ ２２Ｓ ６ ／ ｌＳＯ３０ ４ ・ ＮＨ） ０ ０ｇｍ、２ Ｃ ０ｇ ｍ－、Ｏ ｌ１Ｓ ２０ ６ ／ ｌ检测限（ ／ ０ｇｍ ； ＳＮ＝２依次为 ） ０１，．６０４ ／ ； Ｎ ２Ｃ ２ ／ ｌ ２ ．２０１，．２ｇＬ 对（ Ｈ） Ｓ ｍ Ｓ２３ ２ ０ｇ ２ ／ ｌ Ｏ－ ／ ｌ ０ｇｍ Ｓ ３ ３ ｍ 的混合标准溶液进行 １ 次 ２ｇ ０ 测定， 结果变异系数分别为２８ １７、 ０４％ ．％ ．％ ．７。 （ 干扰离子 在（Ｈ ） ＳＳ －２２ 六） Ｎ ２２ Ｏ２ＳＯ４的 Ｃ
Ｃｅｇ ｕ ｎｅｓｙ Ｓｉｃ ａｄ ｅ ｎｌ ｙ ｈｎｄ Ｕ ｉｒｔ ｏ ｃｎｅ Ｔｃ ｏｇ ， ｖ ｉ ｆ ｅ ｎ ｈ ｏ
６０６ １０５
参
考
文 献
Ｔ ｉ ｐｐｒ ｓ ｉ ｓ ａａ ｔａ ｍ ｔｏ ｏ ｈｓ ｅ ｄ ｃｂ ａ ｎｌ ｉｌ ｈｄ ａ ｅ ｒ ｅ ｎ ｙ ｃ ｅ ｆ ａ ｍ ｎ ｍ ｗ ｔ ｓｌ ｉ ｌ ｉ ｕ ｉ ａ ｒ ｕ ｏ ｕ ｉ ｎ ｅ ｏ ｔｎ ｌ ｐｅ ｕｅ ｏ ｒ ｓｒ ｉ ｗ ｓ ｏ ｎ ｃｒ ａ ｇ ｐｙ Ｃ Ｓ ｕｅ ａ ａ ｖｌ ｅ． ｈｏ ｔ ｒ ｈ ． Ａ ｉ ｓ ｍ ｏａ ｓ ｄ ｓ ｄ ｅ ｐｒ ｅ ｏ
混 和溶 液 中分 别加 入 Ｍ０ 、Ｃ － Ｓ ２、 ２ ４ Ｏ４ Ｓ Ｎ Ｏ － ＣＯ 、
（ 氧化 电位 的选择 一）
在 ０ １ ０９ 电位范 ． ．Ｖ
围 中 随 电位 增 加 ，Ｎ ２ Ｃ 、Ｏ ３ ＳＯ３峰 高 增 （ Ｈ ） Ｓ Ｓ ２－２ ２ ２
Ｎ ３Ｃ ３ ｌ ｒ等离子进行测定， Ｏ Ｏ－Ｃ－Ｂ－ 结果证明以
法（和离子色谱法［４但前两者操作繁琐、 ２ ） ３］ ，， 准确度
低 ， 因流 动相通 常具有较强的酸碱度 或盐浓度 ， 后者 （ 仪器 一）
实
验
部
分
岛津液 相色谱仪 Ｌ －Ａ系列 ， Ｃ６ 附有
对色谱系统有腐蚀问题， 也影响到柱效、 柱寿命、 测 定重现性和应用范围等（。离子对色谱法可克服这 ５ ） 些不足之处， 近年来得到了迅速发展， 但已报道的用 于测定无机硫阴离子时均采用间接光度检测（ ８ ５ ） － 选择性差且灵敏度较低。本文提出了用动态涂渍反 相离子对色谱法（ 安培检测器） 测定环境水样中 （ Ｈ ） Ｓ Ｓ ２－２２ Ｎ ２２ 、Ｏ３ＳＯ３－最佳条件， Ｃ 方法具有快
度呈线性关系， 相关系数 ＝０９９， 为Ａ３的 ．９６图１ １ ＋ 色谱图， 从图计算［ ２ ］最低检测限 １ １－／ ｌ不 ０ｇｍ （ ９ 用浓缩柱， 进样量 ４０） ０ｌ 。
（ 精密度 三）
力 明显 优 于 比色 法 和 流 动 注 射 法 ， ｅ 、 ｅ 及 Ｆ ３ Ｆ２ ＋ ＋
Ｃ ２分别为５ ／ ｌ５ ／ ｌ １０ｇｍ 时， ｕ＋ ０ｇｍ ０ｇｍ 及 ０ ／ ｌ 对 １ｇｍ Ａ３测定无干扰， ／ ｌ ＋ ｌ 且可直接测定 ｐ １ Ｈ 的试
液。 （ 水分析 中的应用 五）
取 １ １－ｇｍ Ａ３标准溶液， ０７／ ｌ ＋ ｌ 连续进样 １ ２ 次， 测试精密度， 结果如表 １ 。 （ 回收率及干扰情况 四）
水 样分析 ， 回收率 在 ９ １４ ５ ０ ％之 间 ， 干扰 能 抗
不需使用浓缩柱浓缩， 可直接测定自来水及酸 雨试样中的Ａ３离子， ｌ ＋ 分析结果如表２ 。
浓度对 ｋ的影响如 图 １ ＇ 。
表 １ 样品含量测定（ ／ ｌ 坎 ｇｍ）
参
考
文 献
［］ 仁等， １ 张代 分析测试通报， ２ ５（９７ ６ ） ７ ８） （， １ ．
［］ ２ 王孝瑢 ， 分析化学 ，５１ ，１ ９７． １（）２（ ８ ） １
［３ 吴雄伟等， 色谱 ６５， ９１８） （）３ （９ ． １ ８ ［］ ４ 贾忠江等， 分析化 ， （） ２（ ９） 学 １ ７， ８１ ０ ８ ６ ９ ． ［］ ５ 刘文远等， 福建省 第三届色 谱会文集 Ｐ１１９． ．， ０ ９ ［］ ６ 李喜来， 第七次全国 色谱会 文集， 平， ３１８． 昌 ５ ， ９ ０ ９
Ｎ ２Ｏ ・５ ２ ａ ２３ ＨＯ配制成 １ ｇｍｌ Ｓ ｍ ／ 的阴离子储备液， 日配一次， 用时稀释至所需浓度。 试剂均为分析纯以 上， 水为二次重蒸水。
（ ） 三 色谱条件 流 动相为 ００ｍ ｌ ．４ ｏ Ｌ磷酸二氢 ／