质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后， 验证所推测的未知物结构的正确性。
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紫外吸收光谱在综合光谱解析中的作用
紫外吸收光谱(UV) 主要用于确定化合物
的类型及共轭情况。？如是否是不饱和化 合物 ？是否具有芳香环结构等化合物的骨
架信息。
紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信
息， ？如是否含有醛基、酮基、羧基、酯 基、炔基、烯基等生色团与助色团。但特 征性差，在综合光谱解析中一般可不予以
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二、综合光谱解析的顺序与重点
4．紫外吸收光谱 由未知物的紫外吸收光谱上吸收峰的位置，推测共轭情况(p—π与π—π 共轭、长与短共轭、官能团与母体 共轭的情况)及未知物的类别(芳香 族、不饱和脂肪族)。
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5．红外吸收光谱 用未知物的红外吸收光谱主要 推测其类别及可能具有的官能团等。
解析重点：
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6．核磁共振氢谱的解析顺序 首先确认孤立甲基及类型，以积分高
度，计算出氢分布。 其次是解析共振吸收峰，确定归属。 最后解析谱图上的偶合部分，根据偶
合常数、峰分裂情况及形状推测结构信 息。
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7．核磁共振碳谱的解析重点 ①查看全去偶碳谱(COM谱)上的谱线数与分子式
中所含碳数是否相同？
数目相同:说明每个碳的化学环境都不相同， 分子无对称性。
2．确定分子式 由质谱获得的分子离子峰的精密质量数 或同位素峰强比确定分子式。必要时， 可配合元素分析。质谱碎片离子提供的 结构信息，有些能确凿无误地提供某官 能团存在的证据，但多数信息留作验证 结构时用。
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二、综合光谱解析的顺序与重点
3．计算不饱和度 由分子式计算未知物的不饱和度 推测 未知物的类别，如芳香族(单环、稠环 等)、脂肪族(饱和或不饱和、链式、脂 环及环数)及含不饱和官能团数目等。
数目不相同(少):说明有碳的化学环境相同,分 子有对称性 ②由偏共振谱(OFR)，确定与碳偶合的氢数。 ③由各碳的化学位移，确定碳的归属。
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8.验证 根据综合光谱解析，拟定出未知物的分子 结构，而后需经验证才能确认。
①根据所得结构式计算不饱和度，与由分子式计 算的不饱和度应一致。
②按裂解规律，查对所拟定的结构式应裂解出的 主要碎片离子，是否能在MS上找到相应的碎 片离子峰。
羰基峰是红外吸收光谱上最重要的吸收峰(在 1700cm-1左右的强吸收峰)，易辨认。其重要性 在于含羰基的化合物较多，其次是羰基在1H— NMR上无其信号，在无碳谱时，可用IR确认羰 基的存在。氰基(2240cm－l左右)等不含氢的官 能团，在1H—NMR上也无信号；此时IR是 1H—NMR的补充。
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核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用
在碳谱中: 质 子 噪 音 去 偶 或 称 全 去 偶 谱 (proton noise
deeoupling或proton complete deeoupling，缩写
COM，其作用是完全除去氢核干扰)可提供各 类碳核的准确化学位移
偏共振谱(off resonance de-coupling，OFR，部
考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分析。
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红外吸收光谱在综合光谱解析中的作用
红外吸收光谱(IR) 主要提供未知物 具有哪些官能团、化合物的类别(芳 香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。
提供未知物的细微结构，如直链、支 链、链长、结构异构及官能团间的关 系等信息，但在综合光谱解析中居次 要地位。
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核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用
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二、综合光谱解析的顺序与重点
1．了解样品 来源： 天然品、合成品、三废样品等、 物理化学性质与物品理化学参数：
物态、熔点、沸点、旋光性、折射 率、溶解度、极性、灰分等，
可提供未知物的范围，为光谱解析提供线索。 一般样品的纯度需大于98％，此时测得的光谱， 才可与标准光谱对比。
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二、综合光谱解析的顺序与重点
分除去氢干扰)可提供碳的类型。因为C与相连
的H偶合也服从n+1律，由峰分裂数，可以确定 是甲基、 亚甲基、次甲基或季碳。例如在偏共 振 (q)碳、谱三中重C峰H(t3)、、C二H重2、峰C(Hd)与及季单碳峰分(s)别。为四重峰
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四大光谱综合波谱解析
• 一般情况，由IR、1H—NMR及MS三种 光谱提供的数据，即可确定未知物的化 学结构。若不足，再增加13C-NMR等。 特殊情况，还可以辅助以其的作用
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质谱在综合光谱解析中的作用
质谱(MS) 主要用于确定化合物的分子量、分 子式。
质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对 于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯 的m／z 91的苯甲离子及含γ氢的酮、酸、酯的 麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的 存在。
• 核磁共振氢谱(1H—NMR) 在综合光谱解析中主 要提供化合物中所含
⒈质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢 官能团。
⒉氢分布：说明各种类型氢的数目。 ⒊核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学
环境
三方面的结构信息。
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核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用
核磁共振碳谱(13C—NMR)碳谱与氢谱类 似，也可提供化合物中 1.碳核的类型、 2.碳分布 、 3.核间关系三方面结构信息。 主要提供化合物的碳“骨架”信息。
• 在进行综合光谱解析时，不可以一种光 谱“包打天下”，各有所长，取长补短， 相互配合、相互补充。
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四大光谱综合波谱解析
• 如何利用紫外光谱，红外光谱、核磁共 振光谱和质谱的资料推断结构、每个化 学工作者有自己的解析方法，所以无须、 也不可能设计一套固定不变的解析程序。
• 本章在前各章学习的基础上，通过一些 实例练习来具体介绍波谱综合解析的主 要步骤及它们之间如何配合和如何相互 佐证。
第5章 综合解析
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本章学习要求：
• 了解有机化合物结构分析的一般 程序。
• 能够综合运用所学的波谱知识， 进行有机化合物的结构分析。
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综合波谱解析法
• 定义：利用未知物（纯物质）的 质谱（EI、CI、FI、FAB）、 紫外吸收光谱、 红外吸收光谱、 核磁共振氢谱、 核 磁 共 振 碳 谱 (COM 、 OFR 、 SEL 、 DEPT)等光谱，进行综合解析，确定未知物 分子结构的方法，称为综合光谱解析法。