第九章 环境监测质量保证例题1 有一氟化物的标准水样浓度为l00mg/L 经测量7次，其值为103mg/L 、107mg/L 、104mg/L 、105mg/L 、103mg/L 、102mg/L 、108mg/L 。

求算术均数、众数、中位数、绝对误差、相对误差、绝对偏差、平均偏差、极差、样本差方和、方差、标准偏差和变异系数。

解：算术均数L mg x /1057108102103105104107103=++++++=众数＝103mg/L 中位数＝104mg/L绝对误差＝测量值一真值：3mg/L ，7mg/L ，4mg/L ，5mg/L ，3mg/L ，2mg/L ，8mg/L 相对误差＝%100⨯真值绝对误差＝3%，7%，4%，5%，3%，2%，8% 绝对偏差(d i )＝测量值一多次测量值的均值＝－2mg/L ，2mg/L ，―lmg/L ，0mg/L ，―2mg/L ，－3mg/L ，3mg/L 平均偏差L mg d n d n i i /86.173320122||11=++++++==∑= 极差R ＝Xmax 一Xmin ＝108—102＝6mg/L样本差方和S ＝221)/(74.29)(L mg x x n i i =-∑=方差s 2＝221)/(95.41)(L m g n x x n i i =--∑=标准偏差s=)/(22.21)(21L mg n x x n i i =--∑= 变异系数(相对标准偏差)＝%11.2%100=⨯xs 例题2 四川省某年水质技术考核数据如表所示，试用4d 检验法对可能的离群值进行处理。

解： 先将数据按大小排列：15.88，17.71，18.54，19.80，19.86，19.86，19.92，19.93，19.94，20.01，20.08，20.26，21.23，21.26，21.49，22.22，22.34，22.54，22.78，29.16。

最后—个数据29.16可疑。

① 除去可疑数据，将其余数据求平均值1-n x ＝20.97；② 除可疑数据外，将其余数据与平均值的偏差求平均值24.11=-n d ；③ 求 415.7||11>=---n n d x x ，则舍弃此可疑数据29.16。

例题3 试用Grubbs 检验法(a ＝0.05)对例题2表数据的离群值进行处理并加以比较。

解：(1)Grubbs 检验法：平均值1-n x ＝20.97；s ＝2.59。

在上述数据中29.16和15.88可疑，29.16离平均值较远，所以先检验29.16。

25.3=-=sx x G n ，查Grubbs 检验临界值Ta 表得T 0.05,20＝3.001<3.25，所以29.16 应舍弃，再检验15.88。

1-n x ＝20.30；s ＝1.71，G ＝2.58，当a ＝0.0l 时，T 0.10,19＝2.854>2.58，所以15.88不 应舍弃。

例題4．某河流的径流量Q 与该地区的降雨量F 经不同时期实测得出表(a ＝0.01)。

试求：其一元线性回归方程，并检验其相关性。

解：用Excel 回归，得回归方程为：)9427.0(,5898.055.32=+-=r F Q 由相关系数临界值表查得：r r =<=9427.0735.0)9(01.0。

因此表明河流径流量与降雨量 有非常显著的线性相关关系。

例题 5 用重铬酸钾法测定六价铬时，测得空白实验如表，请根据此绘制空白实验值控制图，并对此图进行分析。

重铬酸钾法测定六价铬的空白实验值（mg/L ）解：经计算后如下所示(单位为mg/L)：总均数010.0=x ；标准偏差S b ＝0.003；上控制限019.03=+b S x ；上警告限016.02=+b S x ；上辅助限013.0=+b S x 。

由图可以发现图中有连续7点位于中心线同一侧，表示失控，说明此图不适用。

例题6 表为某被测物20批分析结果的记录及计算，画出它的均数-极差控制图。

解：∑Xi ＝10.005； ∑R ＝0.191；500.0=X ；010.0=R图：X UCL 上控制限：519.0010.088.1500.0=⨯+=+R A XLCL 下控制限：481.0010.088.1500.0=⨯-=-R A X ；UWL 上警告限：512.0010.088.132500.032=⨯⨯+=+RA XLWL 下警告限：488.0010.088.132500.032=⨯⨯-=-RA XR 图：UCL 上控制限：033.001.027.34=⨯=R D ；LCL-下控制限：03=R D ；UWL 上警告限：025.0)01.001.027.3(3201.0)(324=-⨯+=-⨯+R R D R例题7 现有一水样欲测定其Pb 2+的浓度。

采用原子吸收法进行测定，在测定时需知方法的加标回收率。

在已知25mL 水样中，加50μL 浓度为1mg/mL 的Pb 2+标准溶液，然后用蒸馏水稀释所取水样至50mL ，摇匀，测定其吸光度为0.516；另取一份25mL 同样的水样，用蒸馏水稀释至50mL 后测得吸光度为0.285。

另外测得lmg/L Pb 2+标准溶液的吸光度为0.250。

试求此测定方法的加标回收率，并计算水样的Pb 2+浓度。

解：加标回收率%4.92%10025.0285.0516.0%100=⨯-=⨯-=标准吸光度水样吸光度加标吸光度Pi 根据朗伯—比尔定律可得L mg C x /14.1=； 所以，原水样的浓度L mg C /28.2255014.1=⨯= 习题一、填空题1．环境监测质量保证是保证监测数据_______________的全部活动和措施，是环境监测的管理。

实验室质量控制包括____________和___________两部分。

2．环境监测质量保证的主要内容包括：设计____________，根据__________需要和可能、________________和______________，确定对______________的质量要求；规定相应的_____________系统和______________程序。

为保证取得合乎___________、________、_____________、__________与____________要求的监测结果，还应组织____________，编制_____________和各种___________等。

3．休哈特(Shewhan)质量控制图是以____________检验为理论依据的图上作业法，他将____________图形变换为_______________的图形，以便于检验_____________的质量。

4．分光光度法分析中校准曲线的一元线性回归方程为_____________，其中a为回归直线和纵轴的交点，即____________，b为方法的___________，校准曲线的线性相关系数为_________________，用_________________表示该曲线的剩余标准差。

5．衡量实验室内测定结果质量的主要指标是__________和___________。

6．在环境监测工作中，对监测结果的质量要求是：样品具有_______________、____________，测定数据应具有符合要求的____________、___________和____________。

7．在实施环境监测实验室分析质量保证过程中____________是基础，实验室间质量控制是在各参加实验室都在_______________的条件下，由__________主持实施的。

8．常用于实验室内质量控制的自控技术有____________分析、___________分析、__________值测定、___________比对分析、分析方法_________实验和____________图的应用等。

9．在分光光度法中常将___________与_________之间的_______关系用___________式表示，即_______________。

10．在实验室内质量控制技术中，平行样分析只能反映数据的____________，不能表示数据的____________，加标回收率指示数据的____________。

11．我国的环境标准有国家标准、___________标准、____________标准、___________标准。

12．我国的法定计量单位以____________的单位为基础，同时选用了一些_______________单位所构成。

二、判断题1 校准曲线的相关系数是反映自变量(物质的浓度)与因变量(仪器信号值)之间的相互关系的。

-------------------------------------------------------------------------------------------------( ) 2．休哈特(Shewhan)质量控制图有单值图、均值图和均值—极差质控图。

-------( ) 3．在分析测试中，空白实验值的大小无关紧要，只需以样品测试值扣除空白实验值就可以抵消各种因素造成的干扰和影响。

------------------------------------------------------( ) 4．进行加标回收率测定时，加标的原则是加标浓度合理。

--------------------------( )5．将组成和性质与待测样品相似，且组成含量已知的物质作为分析测定的标准，以避免基体效应所产生的误差，这种物质就是环境标准物质。

------------------------------( ) 6．X-R质控图可以反映平行测定数据的批内和批间精密度，以及测定均值在一定精密度范围内的波动情况。

---------------------------------------------------------------------------( ) 7．每个方法的检出限和灵敏度都是用以表示该方法检测样品中待测物最小浓度的。

---------------------------------------------------------------------------------------------------( ) 8．空白试验值的大小仅反映实验用纯水质量的优劣。

---------------------------------( ) 9．实验室内质量控制是分析人员在工作中进行自我质量控制的方法，是保证测试数据达到精密度与准确度要求的有效方法之一。