查尔酮类化合物制备方法的探究有机合成反应，特别是涉及固体物质的反应，通常使用有机溶剂作为介质，但反应过程中使用的有机溶剂容易污染环境。
近年来备受关注的无溶剂反应避免了有机溶剂的使用，不仅减少了环境污染，简化了反应操作和后处理过程，缩短了反应时间，降低了生产成本，而且具有产率高、选择性强的优点。
因此，作为实现“绿色化学”的重要途径，它越来越受到人们的关注。
本文采用的球磨法是无溶剂法中的重要方法之一。
查尔酮是一种重要的有机合成中间体。
其化学结构为1，3-二苯基丙烯酮，是存在于甘草等药用植物中的天然化合物。
和红花。
因此，它具有抗肿瘤活性、抗寄生虫病、抗病毒等生物活性。
，是一类具有很高研究价值的化合物，因此其制备方法备受关注。
虽然查尔酮的合成已有不少成功的报道，但含硝基的醛酮缩合反应的研究却很少，且大多采用传统方法，反应时间长，产率低。
本文介绍了无溶剂法的概念和具体方法，查尔酮的合成方法及其应用的研究现状。
在无溶剂条件下，以氢氧化钠和碳酸钾的混合碱为催化剂，采用研磨技术促进反应合成。
通过实验，将查尔酮的经典合成方法与无溶剂法中的球磨法进行了比较。
结果表明，球磨法具有产率高、时间短、操作简单、选择性强等优点。
关键词:球磨；查尔酮；邻硝基查尔酮；准备无溶剂有机合成是近年来新兴的绿色化学方法。
它避免了有机溶剂的使用，不仅减少了环境污染，简化了反应操作和后处理过程，缩短了反应时间，降低了生产成本，而且往往具有产率高、选择性强的优点。
无溶剂法主要采用以下方式:(1)有些反应只需加热、静置、搅拌混合即可进行；(2)用研钵研磨、粉碎、加压混合，机械方法如球磨或高速振动粉碎，机械方法如超声波照射反应；(3)用光照射使反应进行；(4)在干燥器中反应。
本文采用球磨法制备查尔酮是第二种方法。
查尔酮是合成各种天然产物的重要有机中间体。
查尔酮及其衍生物是芳香醛和酮交叉羟醛缩合的产物，化学名称为1，3-二苯基丙烯酮。
查尔酮化合物广泛存在于自然界中，其母体化合物存在于许多天然植物中，如甘草和红花。
由于其分子结构灵活，可以与不同的受体结合，因此具有广泛的生物制药活性，如抗肿瘤、抑制和清除氧自由基、抗菌、抗病毒、抗溃疡、解痉等。
由于其显著的生物制药活性和独特的塑料结构，近年来引起了研究者的极大兴趣。
查尔酮结构式如下：O1，3-二苯基丙烯酮查尔酮衍生物的经典合成方法是苯乙酮与苯甲醛在酸性溶液中缩合，查尔酮在含醋酸铵的醋酸溶液中催化。
反应时间一般较长(约3h)，收率不高。
目前实验室最常用的催化剂是强碱，但产品收率低(10% ~ 70%)，副产物多。
该有机合成方法制备简单，纯化方便，可重复使用。
其缺点是反应时间过长，收率不高。
但结合微波或超声波，反应速度大大加快，产率也大大提高。
这是一种合成查尔酮的新方法。
近年来，许多优秀的合成方法被逐一开发出来，合成方法也越来越多样化。
虽然查尔酮的合成已有不少成功的报道，但含硝基的醛酮缩合反应的研究却很少，且大多采用传统方法，反应时间长，产率低。
有机合成反应，特别是涉及固体物质的反应，通常使用有机溶剂作为介质，但反应过程中使用的有机溶剂容易污染环境。
因此，无溶剂法作为实现“绿色化学”的重要途径，越来越受到人们的关注。
本文将首先介绍无溶剂法的概念和具体方法，查尔酮化合物的应用以及合成查尔酮化合物的一些方法，并对合成查尔酮的经典方法进行验证。
然后，我们将采用无溶剂法中的球磨法合成查尔酮，计算收率，改变催化剂的反应配比达到最佳，然后制备最佳配比的邻硝基查尔酮化合物。
这是我们将要讨论的下一个问题。
第一章是文献综述。
1.1无溶剂法1.1.1无溶剂有机合成的概念许多有机合成反应都可以在没有溶剂的情况下进行，球磨就是其中最重要的一种。
由于人口增长、生产发展和人类活动的加剧，地球生态环境的污染日益严重，其中许多问题都与合成化学品的生产和使用有关。
20世纪90年代出现的绿色化学试图克服化学品的生产和使用造成的环境污染。
在有机化学品的合成中使用有机溶剂是很常见的。
当这些有机溶剂流失到环境中时，会污染生态环境。
许多国家的化学研究者创造和研究了许多绿色化学方法来代替传统的有机溶剂，如水为介质，超临界流体为溶剂[1]，室温离子液体为溶剂[2]。
最彻底最经济的方法就是完全不用溶剂的无溶剂有机合成。
实际上，过去没有无溶剂有机合成反应，许多涉及气体或液体的反应都是在无溶剂条件下进行的。
而“无溶剂有机合成”的概念是在20世纪90年代明确而有意识地提出来的，无溶剂有机合成是绿色化学中的新概念和新提法。
1.1.2无溶剂有机合成的优势由于反应过程中不使用溶剂，完全克服了反应过程中溶剂对环境的污染；不使用溶剂，有利于降低生产成本；无溶剂合成为反应提供了不同于传统溶剂的新的分子环境，有可能提高反应的选择性和转化率。
可以使产品的分离纯化过程更加容易。
如果一些反应完成，用少量水或有机溶剂清洗。
在某些反应中，当反应物按化学计量比加入，转化率达到100%时，得到单一的纯产物，不需要分离提纯。
因此，无溶剂有机合成是选择反应介质时首先要考虑的方法，值得大力研究和提倡。
1.1.3无溶剂有机合成的问题无溶剂有机合成也有其固有的缺点，特别是对于涉及固体物的反应，过去多使用有机溶剂，会存在如下一些问题:(1)反应能否进行？因为参与反应的分子必须接近一个很小的距离(例如1nm)才能发生反应，而当不同的固体反应物粉末混合时，达到这个距离的非均相分子对的比例很小，所以很多反应不能在无溶剂条件下进行。
有必要研究如何促进反应。
(2)散热，有些反应放出的热量较多，没有溶剂很难散热；(3)分离问题:如果反应完成后得到固体混合物，分离时有可能再次使用有机溶剂；(4)由于反应体系没有流动性，难以组织自动化水平高的大规模生产。
各国学者对无溶剂有机合成做了大量的研究，主要集中在各种固相反应上，采用各种方法促进反应的顺利进行。
本文主要介绍了用球磨法制备邻硝基查尔酮。
1.1.4无溶剂有机合成的反应方法和实例为了使反应(尤其是固相反应)在没有溶剂的情况下进行，主要采用以下方法。
例如，有些反应只需加热、静置或加热、搅拌、混合即可进行；再如用研钵研磨、粉碎、加压混合，球磨或高速振动粉碎等强机械方法，超声波照射等机械方法进行反应；此外，反应通过光照射进行，或者反应在干燥器中进行。
(1)球磨法反应将金属球和待反应物质加入圆柱形金属反应器中，旋转并研磨反应器实现反应。
为除去环境污染物中的有害有机氯化物如DDT 、PCB 、氯苯、二恶英等，把污染物与Mg 或Ca 、CaO 等混合用球磨法研磨6h 可脱氯。
当Ar 为p-MeC 6H 4和Ar’为Ph 时,与 NaOH 在室温下用研钵混合研磨5分钟，最初的液状物变为淡黄色固体，加水过滤对甲基查尔酮 ，收率97%。
研究者共研究了7个具体的反应，多数情况无溶剂比在50%乙醇水溶液中反应收率要高。
(2)用高速振动粉碎法进行反应。
高速振动粉碎是一种比球磨更强的机械作用方式。
将不锈钢球加入到密封的不锈钢反应器中，反应器以3500转/分的速度旋转，使加入的物质发生反应。
例如C60的(2+2)加成形成二聚体C120的反应是C60与KCN 或KOAc 、K2CO3和微量碱金属如li 、Na 、K 等反应。
在高速振动粉碎条件下，无机物起催化剂作用。
反应30分钟后达到平衡，二聚体含量为30%。
(3)与离子液体的催化反应离子液体(BMIM)AlCl4用作催化剂(BMIM 代表1-丁基-3-甲基咪唑阳离子)来进行醇或酚的四氢吡喃化。
四氢吡喃化是多步有机合成中最常用的保护和脱保护方法。
当ROH 为环己醇时，在25℃下反应5分钟，转化率达到100%[3]。
作者研究了九种醇或酚的反应，其中八种的转化率达到100%。
离子液体可以用乙醚萃取并循环使用。
(4)光化学反应以吡啶酮为客体，化合物为主体，形成1: 1的化合物，在光照下，吡啶酮发生分子环加成反应，得到光学纯度为100%的酰胺。
ArCHO + Ar’COMe NaOHArCHCH 2COAr’ OHAr COAr’+ 阴离四氯化铝OO+ 运(5)超声波辐射反应以蒙脱石K-10负载的硝酸铁为氧化剂，将伯醇和仲醇氧化成醛和酮。
在超声波辐射下，反应时间为15 ~ 60s ，醛或酮的收率可达87% ~ 96% [4]。
Al2O3负载的醋酸钾KAc 与1-溴辛烷反应。
在超声波辐射下，反应时间为2min ，乙酸酯的收率达到99%[5]。
(6)在干燥器中反应乙醇粉末与氯化氢气体在干燥器中接触5小时，得到产物烯烃，产率为99% ~ 100%。
(7)加热静置或室温静置反应例如，2-甲基环己酮和甲基乙基酮在无溶剂条件下进行如下罗宾逊缩合反应在室温下静置3小时后，产物的产率为25%。
显然，室温下站立消耗的能量最少，也最容易；其次，加热静置或加热搅拌；与其他机械方法相比，能耗高，或者仪器多，操作复杂。
无溶剂有机合成是一种很有前途的非常有用的技术。
一方面，无溶剂有机合成的许多类型和反应已被成功研究。
另一方面，许多促进反应的方法被开发出来，这使人们有信心进一步研究无溶剂有机合成，甚至在生产中推广。
可以说，使用有机溶剂的有机合成是19、20世纪的传统方法，而无溶剂的有机合成是现代的、更安全、更环保的绿色化学方法。
1.2查尔酮化合物的应用查尔酮及其衍生物是芳香醛和酮交叉羟醛缩合的产物，化学名称为1，3-二苯基丙烯酮。
以它为母体的化合物存在于甘草、红花等多种天然植物中，是植物合成黄酮类化合MeO 我O普MeO普O我俄亥C氯 俄亥C氯H+H2OPhArC=CHRPhArC CH2R 俄OO吗啉乙醇+物的前体，也具有重要的药理作用。
早在1967年，Lalibeae 报道查耳酮具有抗蛲虫作用[6]，何克勤报道查耳酮具有抗过敏作用，表现出多种药理作用[7]。
Vincenzo 于2000年在黄酮类化合物中发现了查尔酮，具有化学预防和抗肿瘤活性[8]。
近年来，一些吡唑查尔酮类化合物被研究出具有抗感染、抗病毒、抗焦虑、抗癌、镇痛、杀菌、杀虫和除草活性。
查尔酮与苯肼反应生成相应的查尔酮腙，然后在醋酸溶液中加热生成相应的吡唑啉化合物。
据文献报道，1，3-二苯基-2-丙烯-1-酮和苯肼之间的加成-环化反应的机理是相应的苯腙中间体环化形成1，3，5-三苯基吡唑啉[9] 。
以查尔酮为原料制备的查尔酮二氢化衍生物还可以作为甜味剂，查尔酮衍生物也常被用作屏保和液晶显示材料等。
某些查尔酮衍生物可以作为新型有机非线性光学材料，具有较大的非线性光学效应和较宽的透光围，其短波截止波长可以达到380nm ，因此有可能在半导体激光器和半导体的固体激光器得到应用[10]。
文献中合成了一类新的查尔酮冠醚[11]，并以其中几种作为中性活性载体制备了PVC 膜钾离子选择电极，并测定了它们的电极性能。