第二章精细有机合成基础2．1肪族亲核取代反应有哪几种类型2．2S N1和S N2反应速度的因素有哪些各是怎样影响的2．3卤代烷分别与醇钠和酚钠作用生成混醚的反应，为什么通常各在无水和水溶液中进行，且伯卤代物的产率最好，而叔卤代物的产率最差2．4什么叫试剂的亲核性和碱性二者有何联系2．5为什么说碘基是一个好的离去基团，而其负离子又是一个强亲核试剂这种性质在合成上有何应用2．6卤代烷和胺在水和乙醇的混合液中进行反应，试根据下列结果，判断哪些属于S N2历程哪些属于S N1历程并简述其根据。

2．7 <1> 产物的构型发生翻转； <2> 重排产物不可避免； <3> 增加胺的浓度，反应速度加快； <4> 叔卤代烷的速度大于仲卤代烷； <5> 增加溶剂中水的含量，反应速度明显加快； <6> 反应历程只有一步； <7> 试剂的亲核性越强，反应速度越快。

2．8比较下列化合物进行S N1反应时的速率，并简要说明理由：2．9C2H5CH2BrCH BrC2H53C BrCH33C2H5(2) C6H5CH2Cl (C6H5)2CHCl C6H5CH2CH2Cl(1)2．10比较下列化合物进行S N2反应时的速率，并简要说明理由：2．11<1>C2H5CH2BrCH BrC2H5CH3C BrCH3CH3C2H5BrICl<2>2．12下列每对亲核取代反应中，哪一个反应的速度较快为什么？2．132H2OCH3CH2CH3CH3CH2CH3CH3CH2CH2OH + NaBrCH3CH2CH2Br + NaOH<1>CH3CH2CH2Br + NaOH CH3CH2CH2OH + NaBrH2OH2O CH3CH2CH2SH + NaBrCH3CH2CH2Br + NaSH<2>O2N CH2Cl + H2O O2N CH2OH + HCl△△CH3CH2OH + HCl CH3CH2Cl + H2O<3>2．14烷和硫脲进行亲核取代后再用碱分解，可以得到硫醇：2．15RX + H22SR S CNH2NH2..++R S CNH2NH2X-RSH + NH2CN2-2．16请解释在硫脲中，为何是硫原子作为亲核质点，而不是氮原子作为亲核质点2．17为什么说在亲核取代反应中消除反应总是不可避免的2．18什么叫诱导效应其传递有哪些特点2．19最常见的共轭体系有哪些2．20什么叫共轭效应其强度和哪些因素有关传递方式和诱导效应有何不同2．21在芳环的亲电取代反应中，何谓活化基何谓钝化基何谓邻对位定位基何谓间位定位基2．22影响芳环上亲电取代反应邻对位产物比例的因素有哪些如何影响2．23写出下列化合物环上氯化时可能生成的主要产物，并指出每一情况中氯化作用比苯本身的氯化，是快还是慢：2．24NHCOCH3OCH 3Br COOC2H 5CH2CNCCl3C(CH3)3COCH32．25用箭头示出下列化合物在一硝化时主产物中硝基的位置：2．26F CH3CH3NO2CH3CH3CF3C(CH3)3 COCH3CNCH3OCH3NO2CH3 NC NHCOCH3SO3HCH3SO2NH22．19有沿键传递，且位置越远影响越弱这一特性的电子效应是_______。

2．20 (1) 诱导效应 (2) 共轭效应 (3) 超共轭效应2．21具有沿键传递，且和位置没有关系这一特性的电子效应是_______。

2．22 (1) 诱导效应 (2) 共轭效应 (3)超共轭效应2．23吸电子的诱导效应以_______表示。

2．24 (1) –I (2) +I2．25给电子的诱导效应以_______表示。

2．26 (1) –I (2) +I2．27超共轭效应一般为______。

2．28 (1) 给电子 (2) 吸电子2．29列元素中，__________的吸电子的诱导效应最大。

2．30 (1) F (2) Cl (3) Br (4) I2．31列元素中，__________的给电子的共轭效应最大。

2．32 (1) F (2) Cl (3) Br (4) I2．33下列基团中，__________的给电子的共轭效应最大。

2．34 (1) –O- (2) -OR (3) –O+R2 (4) –OH 2．35下列基团中，__________的给电子的共轭效应最大。

2．36 (1) –S- (2) -SR (3) –S+R2 (4) –SH 2．37下列基团中，____________的超共轭效应最大。

2．38 (1) CH3 (2) CH2R (3) CHR2 (4) CR3 2．39下列溶剂中，______________是极性溶剂。

2．40 (1) 正己烷 (2)叔丁醇 (3) 苯 (4) 二甲基甲酰胺2．41下列溶剂中，______________是非极性溶剂。

2．42 (1) 甲醇 (2) 环己烷 (3) 二甲基甲酰胺 (4) 水2．43下列溶剂中，____________是非质子性溶剂。

2．44 (1) 水 (2) 苯 (3) 苯甲醇 (4) 乙酸2．45下列溶剂中，__________是质子性溶性。

2．46 (1) 乙醚 (2) 乙醇 (3) 丙酮 (4) 二甲亚砜2．47化过渡态的电荷密度大于起始原料时，溶剂的极性________对反应有利。

2．48 (1) 减少 (2) 增加2．49当活化过渡态的电荷密度少于起始原料时，溶剂的极性________对反应有利。

2．50 (1) 减少 (2) 增加2．51在脂肪族亲核取代反应中，当产物的构型发生翻转时，是______。

2．52 (1) S N1 (2) S N22．53在脂肪族亲核取代反应中，当增加亲核试剂的浓度时，反应速度加快，该反应是______。

2．54 (1) S N1 (2) S N 22．55在脂肪族亲核取代反应中，当增加亲核试剂的浓度时，对反应速度无影响，该反应是______。

2．56 (1) S N1 ， (2) S N22．57在脂肪族亲核取代反应中，当加入NaN3时，反应速度加快，该反应是______。

2．58 (1) S N1 (2) S N22．59在脂肪族亲核取代反应中，当加入NaN3时，对反应速度无影响，该反应是______。

2．60 (1) S N1 (2) S N22．61基团的碱性越_______，就越容易离去。

2．62 (1) 强 (2) 弱2．63在亲核取代反应中，常常存在________反应的竞争。

2．64 (1) 加成反应 (2) 消除反应 (3) 缩合反应2．65当芳环上存在____时，芳环上的亲电取代反应的速度加快。

2．66 (1) 邻对位定位基 (2) 间位定位基 (3) 活化基 (4) 钝化基2．67当芳环上存在_____时，芳环上的亲核取代反应的速度加快。

2．68 (1) 给电子基 (2) 吸电子基2．69在芳环的亲电取代反应中，Cl取代基是_______。

2．70 (1) 活化基 (2) 钝化基2．71在芳环的亲电取代反应中，Br取代基是_______。

2．72 (1) 活化基 (2) 钝化基2．73在芳环的亲电取代反应中，当已有取代基的体积越大时，得到的______产物就越少。

2．74 (1) 邻位 (2) 对位2．75在芳环的亲电取代反应中，当亲电试剂的体积越大时，得到的_______产物就越少。

2．76 (1) 邻位 (2) 对位2．77排出下列各组化合物在用混酸硝化时活性递增的顺序：2．78CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3(1)(2)(3)(4)2．79CO2CH3CO2CH3C2H5CO2CH3CNCO2CH3OCH3CO2CH3(1)(2)(3)(4)2．80 C6H5NMe2 (1) C6H5OC2H5 (2) C6H5NHCOCH3 (3) C6H5NO2 (4)N (CH 3)2N(CH 3)2O 2NClN (CH 3)2N(CH 3)2O 2NClCl2．81(4)(3)(2)(1)CO 2CH 3CO 2CH 3CO 2CH 3CO 2CH 3CO 2CH 3CO 2CH 3CO 2CH 3CO 2CH 32．82(4)(3)(2)(1)CH 3CH 3CH 3OCH 3CH 3CO 2CH 3CH 3NO 22．83 C 6H 5OCOCH 3 (1) C 6H 5COCH 3 (2) C 6H 6 (3) C 6C 5Cl (4)第三章 卤化 3.1 芳环环上卤化和侧链卤化有何异同点3.2 对苯环进行卤化时，为何单卤化时总是得到一卤和二卤，甚至三卤代物的混合物为了主要得到一卤代物应采取什么措施 3.3 苯环的碘代与氯代和溴代相比有何特殊性据此，应采取什么措施 3.4 苯环上的氟代与氯代及溴代相比有何不同常用什么方法来制备氟化物 3.5完成下列反应：OH + Br 2OH BrOHBrBrBr(主产物)(唯一产物)(1)CH 3 + Cl 2??3(2)3.6 试从 合成 其它试试剂任选。

3.7 试从合成 其它试试剂任选。

3.8 熟知氯化亚砜，三氯化磷，五氯化磷和氧氯化磷的特性，及其在置换不同类型羟基的用途。

3.9 写出氯化亚砜、三氯化磷和五氯化磷置换羟基的反应式，以及它们的特点和使用的范围。

3.10 卤素互换制备卤代烷的方法主要用途是什么对所用溶剂有何要求 3.11 在用I 2进行的碘化反应中，常加入_______，以促进反应的进行。

3.12 (1) 还原剂 (2) 缚酸剂 (3) 氧化剂 3.13 在下列卤化剂中，______最活泼。

3.14 (1) Cl 2 (2) Br 2 (3) I 2 3.15 在下列溴化剂中，______较活泼。

3.16 (1) NBS (2) Br 2 3.17 在下列碘化剂中，______较活泼。

3.18 (1) I Cl (2) I 23.19 在氟化物的制备中，常用_______。

3.20 (1) 直接氟化法 (2) 卤原子交换法 (3) 电解氟化法3.21 在下列试剂中，______________不是氯化试剂。

3.22 (1) SOCl2 (2) HCl (3) Cl2 (4) PdCl2 3.23 在下列试剂中，_____________不能把羟基置换成氯。

3.24 (1) SOCl2 (2) PCl3 (3) HCl (4) Cl2 3.25 芳烃侧链的卤取代反应是_______机理。

3.26 (1) 自由基型 (2) 离子型3.27 下列基团中，___________可以通过简单的反应转化为氯。