●中国资源综合利用ChinaResourcesComprehensiveUtilizationVol.25,No.52007年5月电镀工业由于使用了大量强酸、强碱、重金属溶液,甚至包括镉、氰化物、铬酐等有毒有害化学品,在生产过程中排放了大量有害环境和人类健康的废物,已成为一个重污染的行业[1]。
在电镀废水处理过程中产生的电镀污泥成分十分复杂,含有大量Cu、Ni、Pb、Zn等有毒重金属,是一种典型的危险废物,必须进行安全的处理处置。
污泥的基本理化特性是决定其处理处置方式的关键[2]。
Magalhaes等[3]认为电镀污泥的基本理化性质是决定其烧制陶瓷质量优劣的主导因素。
但是,在电镀过程及电镀废水处理过程中,由于影响电镀污泥理化性质的因素很多,如电镀溶液的组成、电镀工艺,废水处理的管道系统及其工艺流程、净化目标等等,使得电镀污泥在成分、性质等方面比较复杂和多变[2,4]。
所以,在电镀污泥的收集、贮存、交换、中间处理到最终的处置过程,特别是资源化过程中,其理化特性的分析是一项必须的基础性研究工作。
鉴于此,本文对12种不同来源的电镀污泥的基本理化特性、化学组成、矿物组成、重金属含量及其与粒度分布之间关系等进行试验研究,为电镀污泥的处理处置提供一些基本的数据。
1材料与方法1.1实验材料试验所用电镀污泥均取自广东省境内的几家电镀厂。
采样方法根据《工业固体废物采样制样技术规范》(HJ/T20-1998)制定。
采样时,现场用塑料袋将电镀污泥密封包装。
在实验室将原始电镀污泥样品分为两部分,一部分密封存于4℃冰柜中,用于分析含水率、灰分、pH值等指标;另一部分则用于制干样,即对电镀污泥进行脱水与均匀化预处理。
先将原始电镀污泥试样放置于100±5℃的烘箱内烘烤约24h,使其充分脱水,破碎,过一定数目分筛,存于带塞的磨口玻璃瓶中,以备后用。
1.2试验方法1.2.1电镀污泥基本理化特性分析电镀污泥含水率、灰分分析参考危险废物成分测定方法[5];pH值分析时,按原始电镀污泥与蒸馏水之比即固液比为1∶10进行取样,将样品置于250电镀污泥的基本理化特性研究陈永松,周少奇(华南理工大学环境科学与工程学院,广东广州510640)摘要:分析了12种来源不同的电镀污泥试样的含水率、灰分、pH值等基本理化特性,讨论了电镀污泥的化学组成、矿物组成、重金属含量、粒度分布,以及重金属含量与粒度分布之间关系,为电镀污泥的处理处置提供了大量有用的基本数据。
关键词:电镀污泥;理化特性;重金属;粒度分布中图分类号:X703文献标识码:A文章编号:1008-9500(2007)05-0002-05StudyonPhysicalandChemicalPropertiesofElectroplatingSludgesChenYongsong,ZhouShaoqi(CollegeofEnvironmentalScienceandEngineering,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou510640,China)Abstract:TheelectroplatingsludgegeneratedfromelectroplatingindustryisoneoftypicalhazardouswastescontaininghighconcentrationsofsuchheavymetalsasCu,Ni,PbandZn,thusmustbesafelytreatedanddisposed.Thisworkattemptstobetterunderstandthephysicalandchemicalcharacteristicsofthesesludges,byinvestigating12samplesoriginatingfromdifferentelectroplatingplants.Watercontent,ashcontentandpHvaluesaregiven,togetherwithchemicalcomposition,mineralogicalphases,totalcontentofheavymetals,particlesizedistributionandrelationshipbetweentotalcontentofheavymetalsandparticlesizedistribution,whichmightbeusefultoassesshowtoultimatelyreuseordisposeelectroplatingsludges.Keywords:electroplatingsludge;physicalandchemicalproperties;heavymetal;particlesizedistribution收稿日期:2007-01-19基金项目:教育部“新世纪优秀人才”计划项目。
作者简介:陈永松(1976-),男,贵州金沙人,博士研究生,主要从事固体废物的处理处置及其资源化研究。
试验研究●样号Na2OMgOAl2O3SiO2P2O5SO3ClK2OCaOTiO2Cr2O3Fe2O3NiOCuOZnOSnO2PbO其他ES12.040.9137.8810.120.377.550.380.079.520.800.0417.780.1010.350.191.700.040.18ES22.2022.751.313.673.1611.122.630.1916.120.076.401.8212.8110.604.970.080.060.06ES31.751.0619.5111.8813.344.590.210.161.420.133.1619.8821.080.750.480.030.190.38ES42.070.788.7733.274.963.440.690.942.010.601.196.834.0227.961.760.280.070.36ml的三角瓶中,在恒温振荡器中于25℃、200rpm条件下振荡2h,然后静置30min,直接用pH计对上清液进行测试。
1.2.2电镀污泥化学组成及重金属总量分析采用PANalyticalAxios型X射线荧光光谱仪和EPMA-1600型电子探针对电镀污泥进行化学组成及微观结构分析。
电镀污泥中的重金属总量分析,采用USAEPAMethod3050(HNO3-H2O2-HCl)方法对其进行消解处理,消解液中的重金属浓度用Z-15300型原子吸收分光光度计(日立公司生产)测定。
1.2.3电镀污泥粒度分布分析由于要对不同粒度分布的电镀污泥中的重金属进行分析,要求粒度分析时重金属的损失为零,所以只能采取干法筛分法分析电镀污泥的粒度分布。
电镀污泥一般都含有大量的水分,因此,需对原始电镀污泥进行干燥脱水处理。
但是,在分析含水率时发现,电镀污泥经干燥脱水后具有极易结团且比较坚硬等特性,因此,要使电镀污泥具有一定的粒度分布,必须对其进行破碎处理。
为此,采用手工破碎的方法,用碾钵将电镀污泥ES1、ES2干样碾碎,然后使其通过一系列目数的尼龙筛进行机械筛分,筛子的孔径分别为60目(0.3mm)、80目(0.2mm)、100目(0.15mm)、120目(0.125mm)、140目(0.105mm)、180目(0.088mm)、200目(0.074mm)、300目(0.054mm)、400目(0.0385mm),通过筛分上余量,可得到电镀污泥的粒度分布。
各粒度范围内电镀污泥中重金属含量分析时,消解及测试方法同上文所述。
2结果与讨论2.1电镀污泥基本理化特性分析各种电镀污泥试样的基本理化特性分析结果如表1所示。
表1电镀污泥的基本理化特性由表1可知,除ES5试样的含水率仅为31.71%外,其余电镀污泥试样的含水率都很高,大多数在75%~90%之间,均值为81.10%。
ES8的含水率最高,达到了94.49%,其次分别以ES4、ES11为较高。
污泥含水率的高低直接决定了其表观形态,含水率在90%以上时,呈浆体状;含水率在80%~90%之间时,呈粥状。
电镀污泥的颜色有棕黑色、红色、紫色等,主要取决于产生的工艺。
由表1还可以看出,电镀污泥的灰分含量都在76%以上,均值为86.76%,个别样品灰分含量高达90%以上,如ES8、ES12分别为91.52%、91.16%,而ES4甚至高达98.72%。
此外,就pH值而言,除试样ES3、ES5的pH值约低于7.00,ES2、ES10为碱性物质外,其余电镀污泥试样的pH值都大于7.50而接近8.0,属于偏碱性物质。
12个样品pH的均值为7.99。
2.2电镀污泥的化学组成分析表2为部分电镀污泥试样(ES1~ES4)化学组成样号含水率(%)灰分(%)pH值表观特征ES186.0282.637.93棕黑色粥状ES283.6979.999.77浅蓝色粥状ES383.7376.506.70灰色粥状ES493.0398.727.78黑色浆状ES531.7186.366.80灰色沙状ES675.7489.827.97灰绿色柔软状ES788.4478.577.83红色粥状ES894.4991.528.01紫色浆状ES979.1489.808.10红色柔软状ES1089.0888.248.98红色浆状ES1192.7487.817.97绿蓝色浆状ES1275.3691.168.03黑红色柔软状均值81.1086.767.99-分析结果。
从化合物组成来看,电镀污泥中常规化合物主要有Al2O3、Fe2O3、CuO、SiO2、CaO、SO3、Na2O、MgO等,其它的有Co2O4、SrO、Nb2O5、ZrO2等。
试样中Al2O3、Fe2O3、CaO、CuO、SiO2、SO3等含量均比较高,Pb、Cd、Cr、Ni、Cu、Zn等主要来自电镀溶液,其余则主要来自电镀废水处理过程中投加的化学药剂[6,7]。
图1为试样ES1微区SEM和EDAX能谱分析结果。
表2电镀污泥化学组成分析%试验研究第5期陈永松等:电镀污泥的基本理化特性研究●图1试样ES1的SEM和EDAX微区分析SEM图片表明污泥颗粒物只是简单地堆积在一起,而且,即使是在放大到2000倍的情况下观察,也未观察到有结晶物质存在。
与表2对比分析可知,EDAX微区分析表明,电镀污泥中的组成元素分布极不均匀;在图1所示微区中,仅检测到O、Mg、Al、Si等10多种常规元素的存在,而Pb、Cd、Cr、Ni及Zn等重金属均未检测出。
因此,电镀污泥属于组成分布极度不均的复杂体系。
电镀污泥不仅元素及化学组成比较复杂,其矿物相组成也十分复杂。