分裂原因 在氢—氢偶合中， 峰分裂是由于邻近碳原子上的 氢核的核磁矩的存在，轻微地 改变了被偶合氢核的屏蔽效应 而发生。核与核间的偶合作用 是通过成键电子传递的。一般 只考虑相隔2个或3个键的核间 的偶合。
以碘乙烷为例
(1)甲基受亚甲基二个氢的干扰分裂为三重峰： CH2的两 个质子与外磁场有下列四种情况：①↑↑②↑↓③↓↑④↓↓， 而亚甲基上的两个H等价，因此②和③没有区别，结果 只能产生3种局部磁场。甲基受3种局部磁场的干扰分裂 为三重峰。 (2)亚甲基受三个甲基核的干扰分裂为四重峰：原因同上。
(2)角度：角度对偶合常数的影响很敏感。以饱和烃的邻偶 为例，偶合常数与双面夹角α有关。α＝90º时，J最小：在 α<90º时，随α的减小，J增大，在α大于90º时，随α的增大， J增大。这是因为偶合核的核磁矩在相互垂直时，干扰最小. 例 Jaa>Jae (a竖键、e横键)
（2）因此可得出如下结论：某基团的氢与n个相邻氢偶 合时将被分裂为n+1重峰，而与该基团本身的氢数无关。 此规律称为n+1律。
1:3:3:1 1:1 H C CH3
HH CC
H
1:2:1
1:1
（3）按n+1律分裂的图谱为一级图谱。服从n+l律的多重峰 峰高比为二项式展开式的系数比：单峰(singlet，s)，二重峰 (doublet，d；l:1)，三重峰(triplet，t；1：2：1)，四重峰 (quartet，q；1：3：3：1)，五重峰 (quintet； 1：4：6:4： 1)，六重峰(sextet； 1：5：10：10：5：1)……。
CH 2 CH 3 : (a b)2 a2 2ab b2 (1: 2 :1)
CH 3 CH 2 : (a b)3 a3 3a2b 3ab2 b3 (1: 3 : 3 :1)
2、自旋分裂的规律： n+1律
（1）通过碘乙烷核磁共振谱的简单分析可知，自旋分裂 是有一定规律的。碘乙烷的亚甲基受相邻甲基三个氢干 扰，分裂为四重峰。同时甲基受相邻亚甲基二个氢的干 扰，分裂为三重峰。
若某基团与n、n ' …个氢核相邻，发生简单偶合，
有下述两种情况： (1)偶合常数相' +…)+1。
Hb Ha Hc Hb C C C Br
Hb Ha Hc
Ha裂分为多少重峰？
Jba Jca
Jca Jba
4
3
210
Ha裂分峰:(5+1)=6 强度比近似为：1:5:10:10:5:1
*邻偶(vicinal coupling) ：相隔三个键的偶合为邻偶，用3J 或Jvic表示。 3J =6～8Hz，邻偶在NMR中遇到的最多。 Jtrans烯> Jcis烯≈J炔>J链烷(自由旋转)。
*远程偶合(long range coupling) ：相隔4个或4个以上键的 偶合称远程偶合。除了具有大π键或π键的系统外，远程偶 合常数一般都很小。例如，苯环的间位氢的偶合，Jm=1～ 4Hz，对位氢的偶合，Jp=0~2Hz。
第四节 偶合常数
要求： 1、掌握自旋偶合和自旋分裂； 2、掌握偶合常数、磁等价核及n+1规律； 3、熟悉偶合常数的意义； 4、熟悉各种磁不等价核； 5、熟悉自旋系统的命名； 6、了解核磁图谱的分类。
屏蔽效应使不同化学环境的氢核产生了 化学位移。分子中各核的核磁矩间的相互 作用，虽对化学位移没有影响，但对图谱 的峰形有着重要的影响。
每类氢核不总表 现为单峰，有时多 重峰。
原因：相邻两个氢 核之间的自旋偶合 （自旋干扰）；
1、自旋分裂的产生：核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为 自旋—自旋偶合(spin-spin coupling)简称自旋偶合。由自旋偶 合引起共振峰分裂的现象称为自旋—自旋分裂(spin—spin spliting)简称自旋分裂或自旋裂分。
（3）简单偶合和高级偶合：通常规定 Δν/J>10，为简单（或一级）偶合； Δν/J<10，为高级（或 二级）偶合。 注：1）在简单偶合中，峰裂距称为偶合常数(J)。Jab表示a 与b核的偶合常数；
2）在简单偶合中分裂的峰高比符合（a+b)n二项式的展 开系数比，即杨辉三角定式。
例如 CH3CH2I
核的局部磁场强度，因此，偶合常数与外磁场强度H0无关。
（1）间隔的键数：相互偶合核间隔键数增多，偶合常 数的绝对值减小。 *偕偶(geminal coupling)：也称同碳偶合。偶合常数用2J或 Jgem表示. sp3杂化基团上的|2J|=10~15Hz . 从核磁谱上经常看 不到。烯氢的2J＝0～5，数值较小，但在NMR上可以看到。
(2)偶合常数不等：则呈现(n+1) ( n ' +1)…个子峰。
Ha、Hb及Hc三个氢偶合， 但Jab≠Jbc≠Jac。在220兆赫的 仪器上测试，每个氢都被一 个相邻的氢分裂为二重峰， 再被另一个氢分裂，得双二 重峰，峰高比为1：1：1：1， 双二重峰不是一般的四重峰 (1：3：3：1)，不要混淆。 这种情况可以认为是n+1律 的广义形式。
❖n+1律是2nI+l规律的特殊形式。因为氢核的I=1/2，则 2n×1/2+1＝n十1。对于I≠1/2的核，峰分裂则服从2nI+1律。 以氘核为例，其I＝1，如在一氘碘甲烷中(H2DCl)，氢受一 个氘的干扰，分裂为三重峰，服从2nI+l律。氘受二个氢的 干扰，也分裂为三重峰，但服从n+l律。
n+1律，只有在I=1/2、简单偶合(Δν/J>10)及偶合常 数相等时适用。
二、偶合常数
1.偶合常数：单位为Hz，对简单偶合而言，峰裂距即偶合常
数。高级偶合(Δν/J<10)，n+1律不再适用，其偶合常数需通
过计算才能求出。偶合常数的符号为
n
J
s，n表示偶合核
c
间隔键数，S表示结构关系，C表示相互偶合核。
2.偶合的分类：按偶合核间隔键数，可分为偕偶、邻偶及 远程偶合。按核的种类可分为H—H偶合及13C一H偶合等， 相应的偶合常数用JH-H及J13C—H等表示。 3.偶合常数的影响因素：可主要从三个方面考虑即偶合核 间距离、角度及电子云密度等。由于峰分裂距决定于偶合