（0080）《高等有机化学》复习思考题1.1下列化合物是否有极性？若有，请标明偶极矩方向。
1.2下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成,哪一个反应速度快?哪一个最慢？为什么？(1)CH 3COCH 2CH 3 (2) HCHO (3)CH 3CH 2CHO1.3.下列各组化合物在KOH 乙醇溶液中脱卤化氢反应哪个快？(1)(2)(3)1.4.试解释亲核加成反应中，ArCH 2COR 的反应活性为何比ArCOR 高。
1.5比较下列各组化合物的酸性强弱，并予以解释。
1) HOCH 2CH 2COOH 和CH 3CH(OH)COOH 2) 对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸3) ClCH 2COOH 、CH 3COOH 、 FCH 2COOH 、CH 2ClCH 2COOH 、CH 3CHClCOOH1.6.比较下列各组化合物的碱性强弱，并从结构上予以解释。
1) CH 3CH 2NH 2 和2) 和3） 和4） 和2.1. 解释下列概念1）构造 2）构型 3）构象 4）极端构象 5）优势构象B r HCH 3Cl Cl CH 3C C CH 3CH 3Cl ClCC B r HO O C H Cl CO O H OH HO O C H ClClClNH 2HO N H 2N H 2O 2N N H 2NH NHN6）构象能 7）区域选择反应 8）区域专一反应 9）内消旋体 10）外消旋体 11）S N 2反应2.2.请将下列化合物命名并指出各对化合物之间的关系是相同的、对映异构的，还是非对映异构？2.3. 请指出下列化合物哪些可以拆分。
2.4.请确认下列用fischer （费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是R 还是S 构型？2.5. 从(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。
3.1试比较下列化合物的酸性强弱，并加以解释：（1）丁酸 丁炔－2－酸 顺丁烯－2－酸（2）对氯苯甲酸与对氟苯甲酸 （3）乙炔 甲烷 环戊二烯 乙烯4.1.预测下面反应在无水AlCl 3催化下的主要产物。
H 2C=CH 2 + (CH 3)3CCl(1)H H C H 3C H 3H H 3C H CH 3a b(2)H 3H 3C C H 3C H 3C a b (3)NH 2CH 3H 2N H 3C a b (4)Br CH 3H H CH 3Br H CH 3Br Br CH 3H ab (5)H HS CH 2O H CHO NH 2H H 2N CHO CH 2O HHS a bOH OH (1)CH 3H 3C(2)C C CPh H 3C Cl Ph(3)c b a H COOH CH H 2N 2SH H COOH CH H 2N 2Ph HCOOH CH 3H 2N A2H 53S DS 32H 54.2.以下三个化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ进行高能电子轰击形成碳正离子，Ⅰ Ⅱ ⅢⅡ需能量比Ⅰ多41.5KJ.mol -1，而Ⅲ所需能量又比Ⅰ多166.2 KJ.mol -1。
试解释之？4.3.为下述反应设计一个合适的反应机理：4.4.写出形成下列产物的反应机理：4.5.假定以下反应的历程。
4.6. 给出化合物A 、B 、C、D 的结构。
BrCH 3CH 33B rB r2(2)(dl)HCl+(1)HBr CH 3CCOO N a CH 2NaOH H 2O O O OCH 3CC l 2CC H 3O 21O O +Br 2OO Br H +a.Ph BrOPPh 3NaOEt A (C 11H 12)Ph A5.1 下列试剂哪个亲核性强？（1）氨、甲胺； （2）水、乙醇； （3）异丁醇、叔丁醇(4) 5.2 下列那个化合物更易被I -取代？5.3 设计实验方法，以区别下列两种反应机理.5.4 推测下列反应机理:3.B b.BrB(C 38H 34P 2)C(C 11H 10)C Ph 3P=CHPh 3P=CH Bc.O -232+D(CH 3)2S+DOSHOH O CH OCH 2R CH ClCH 2CH CH 2O ONa R +A B C (1)(2)A B +CH OCH 2RCH 2O C iii %91ROCH 3CH 3ORHCOOH CHCH 2CH 2CH 2OBs CH 3O OCH 36.1 运用4n+2规则，预料以下化合物中哪个是芳香性？哪个是非芳香性或反芳香性的？6.2 将下列化合物按卤代速率降低的顺序排列，并写出主要一卤代产物的结构式：6.3 预言以下反应的产物，并写出反应历程。
6.4 写出下列合成的中间体或试剂3Cl-3N O O CH 3+H 2N NH C NH 2NH 39%CH3N NNN NH 2iii iii OOHCH 3OH NO 2OHBr3OHOHNO 2OCH 3BrCH3CH 2COCOO AlCl3CO 2HH 3CZn Hg/HClSOCl 3H 3CCH(CH 3)2CH(CH 3)2H 3C6.5 设计一系列反应，从指定原料合成下列产物：7-1 将下列化合物按照与卤素起反应的速率大小次序排列（1）A. CH 2=CHCH 2CNB. CH 2=CHCH 3C. CH 2=CHCH 2OHD. CH 2=CHCH 2Cl（2）A. CH 2=CHCH 3 B. H 2C=CHCOOH C. (CH 3)2C=CH 2 D. CH 2=CHCOO -（3）A. CH 2=CHCH 2Cl B. CH 2=CHCHCl 2 C. CH 2= CHCCl 37-2 判断以下反应对中，哪一个加成反应速率较快？ （1）HBr 或HI 对丙烯在二氧六环中反应。
（2）HOCl 对F 3CCH=CHCF 3或对2-丁烯在水中反应。
（3）水对CH 3CH=CHCHO 或对CH 3CH=CH-CF 3用1mol•L -1 HNO 3在水-二氧六环中反应。
（4）Br 2对环已烯在醋酸中同NaCl ，或同AlBr 3反应。
9.1 简述E1机理（0080）《高等有机化学》复习思考题答案1.1-1.6答案见指定教材第一章习题2.1-2.5习题答案见教材第二章习题3.1答案见教材的第三章4.1.答案：反应的主要产物为：ClBrCH 3CH 3Br（CH3）3CCH2CH2Cl, 产率为65%。
反应机理如下：答案：主要与形成的碳正离子的稳定性有关。
对于桥碳正离子来说，桥碳数越少，所形成的碳正离子越不稳定，活化能更高。
4.3.答案：（1）（2）4.4.答案：（1）（2）++3)3C+CCCH2CH2Cl2++AlCl4-(CH3)3C+AlCl3(CH3)3CCl2+H22H2O-H+(dl)-OHC2CH3CCl3CClCH2-CH2OC3CCl2OH-OCH3CCl2CCH2O+H2OH4.5.答案：4.6. 答案：5.3 设计实验方法，以区别下列两种反应机理.5.4答案：Br O O BrO O H +H ++OCH 2CH 2OH+H O O H +O O a.Ph BrOPPh 3NaOEt A (C 11H 12)Ph A Ph 3..B b.Br Br B(C 38H 34P 2)CHO CHO C(C 11H 10)C Ph 3P=CH Ph 3P=CH B .O -CH 2S(CH 3)2+D (CH3)2S +D O OCH OCH 2R CH ClCH 2CH CH 2O ONa R +A B C (1)(2)A B +CH OCH 2RCH 2O C OMeMeORHMeOOMe+OMeRMeO+答案：答案：5.1-5.3习题答案见教材第五章6.1 运用4n+2规则，预料以下化合物中哪个是芳香性？哪个是非芳香性或反芳香性的？6.2 将下列化合物按卤代速率降低的顺序排列，并写出主要一卤代产物的结构式：COClCH 3H 3H 3C ClOCH 3O3NH 2NH C NH i ii C O NH NH C NHNH 2NH 3原料原料+iii NH 2N N 3+_OH -_N N CH 3NHN N OOH CH 3OH 2OHBr3OHOHNO 26.3 答案：6.4 写出下列合成的中间体或试剂6.5答案：答案：OCH3BrH-OCH3OCH3BrNH-OCH3NH23OCH3NH2CH3CH2COCOO AlCl3CO2HH3CZn Hg/HClSOCl3H3)2ClBr22N2+BrNO2BrFeBr2CH3Br BrH3PO2CH32HSO4Br BrH2SO42CH3NH2Br Br2CH3NH224HNO3CH3NO2CH36.1-6.4习题答案见教材第六章7-1 将下列化合物按照与卤素起反应的速率大小次序排列答案：(1) B>D>C>A (2)D>C>A>B (3)A>B>C7-2 答案见教材第七章习题答案。
9.1 简述E1机理（答案见教材第九章习题）。