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E-CR玻璃纤维介绍

E-CR玻璃介绍
无硼玻璃纤维从20世纪70年代末到80年代初开始商业化生产,但直到90年代末才在世界各地大规模生产。

由于玻璃和化学技术的发展、制造过程的改进,使无硼玻璃纤维进入商业领域,在增强塑料中,无硼玻璃纤维比传统的无碱玻璃纤维性质要好。

E-CR玻璃的发展和应用
在过去的30年期间,出于环保的考虑增多,导致一些限制性的污染标准出台,工作人员研究了一些减少污染的技术,比如,改变玻璃的组成成分,但是大多数人员选择在废气排到大气前,处理这些废气来减少污染,从而来控制E玻璃的污染。

有一种减少环境污染的新方法,那就是改变E玻璃的组成来去除硼和氟的污染,这一技术的应用需要玻璃熔化技术和显微结构技术的发展,从而来解决由于玻璃组成的改变而带来的问题。

改变玻璃的组成是非常重要的事情,它牵涉到大量的工作,尽管存在许多潜在的问题,一些工作人员仍在不断反复的做着改变E玻璃组成的试验。

在E玻璃中,B2O3和F2是挥发的成份,在玻璃熔化时,大量的挥发物会挥发出来,影响挥发的因素有熔化温度、熔化率和水分含量。

B2O3挥发15%-25%,F2挥发50%生成SiF4未挥发出来的F2生成CaF2和Na2SiF6,在过去的几年中,B2O3已从8%降到5%,F2也由0.5%降到0.2%,B2O3能降低熔体的玻璃黏度,F2是一种助熔剂,起助熔作用,它还是一种还原剂,降F2后,需增加一些还原剂(如碳粉、矿渣、硫酸盐、亚硫酸盐等)。

E-CR玻璃的配方来源于加拿大的OCF,在其他国家也有应用,E-CR玻璃中不含硼和氟,该种玻璃在加拿大使用了25年无需任何废气处理设备,玻璃成分和含硼含氟的E玻璃成分相似,如果经过化学处理,其效果会更好一些,另外,一些特殊的原料和某些设备需要改进。

OCF在90年代末,开始向与E-CR玻璃相似的玻璃配方转变,该成份组成无硼无氟,价格昂贵的原料用的很少,新OCF波玻璃有较高的软化点,比E玻璃需要较高的熔化温度,并且组成也不同,传统的E玻璃软化点的变化范围在830℃—860℃之间,E-CR玻璃大约为880℃,新OCF玻璃大约在916℃,由于无硼无氟,所以不需要一些废气处理设备,正是这个原因,OCF领导着玻纤市场,E-CR玻璃被ASTMD578-00标准定义为改性玻璃:事实上,由于E-CR玻璃的多功能性几乎取代了E玻璃。

E玻璃纤维处在酸性环境中时,会受到酸性物质的侵蚀,在这个过程中,首先侵蚀CaO和MgO,并能破坏它的骨架组成,而E-CR 玻璃有耐酸侵蚀性,E-CR玻璃在合成隔热材料方面也比E玻璃有很多优点。

玻璃成分讨论
硼和氟是影响玻璃黏度和表面张力的两大重要成分,在玻璃纤维生产过程中,保持温度—黏度两者的稳定关系非常重要,玻璃的组成决定玻璃的黏度,拉丝黏度一般在102.8—103泊,E玻璃纤维碱金属氧化物含量在一定的范围内,Na2O、K2O和Li2O质量百分比小于1%。

另外,这些碱金属氧化物可能会影响玻璃纤维的物理性质,硫酸盐的使用保证了熔化性,但若还原物质不足时,需引入碳粉,要控制窑炉中的SO2/C,来保持泡沫层的稳定和热透性。

E-CR玻璃的SO2/C最好控制在0.6—1.8之间,可用CaSO4调节SO2/C,在无硼无氟时,要想保持较好的熔化率、操作温度、液相和黏度是很困难的。

拉丝温度要比液相温度高55℃,来避免纤维成型过程中的析晶,玻璃的黏度是非常重要的因素,黏度在1340℃为102.8或者更高。

因此,熔化温度要高于1340℃。

另外,E玻璃的原料产生F2,除氟装置可以除去F2,但是最好的方法是不使用含氟的原料,从配合料中除去硼和氟不太容易,硼和氟起助熔作用,除去硼和氟会影响玻璃纤维的质量,但是,新的熔化技术、窑炉设计技术使无硼无氟玻璃成为可能。

向SiO2—Al2O3—CaO三元系统中加入TiO2可以降低玻璃的黏度,事实上,TiO2能够代替B2O3和F2来降低玻璃的黏度,但液相温度仍然会很高,虽然玻璃纤维能够从四元系统中制造出来,但向无硼无氟玻璃中加入2%的TiO2,液相温度会上升很多。

另外,在Fe存在的情况下,使用后会产生颜色问题,Fe一般保持在0.25%。

在以上基础上,加入1.5%—4%的MgO能降低玻璃的液相温度到成型范围,降低TiO2的使用可以改善玻璃纤维的颜色,在五元系统中,MgO主要替代CaO,煅烧的白云石或者纯氧化镁可以引入MgO。

其它碱金属如ZnO、SrO和BaO也可以在五元系统中替代部分
TiO2,引入ZnO、SrO和BaO可以进一步改善玻璃纤维颜色,降低液相温度和作业黏度。

总结
OCF超过25年的经验说明无硼无氟玻璃的应用效果良好,除去了昂贵的废气处理系统,并且还有物理方面和化学方面的改进,适时打开了新市场。

GSI同样提供了一些E-CR玻璃的配方和窑炉设计,掌握了E-CR 玻璃的配方,GSI还提供了一些必需的步骤和流程。

2009.4.15。

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