三氟碘甲烷合成与应用进展
发展前景 , 介绍了三氟碘甲烷合成技术进展 , 同时较为详细的评述其在消 防、 制冷等多个 领域的应 用研究情况 。 关键词 : 三氟碘 甲烷 ; 合成 ; 应用
候 , 易 冲料 , 容 生产 安 全得不 到 有效 的保 证 。
1 概 述
三氟碘 甲烷 , 文 名 称 :r u ri o ehn , 英 Ti ooo m ta e 分 l f d 子式 C , 号 FC一1 1 。主要 物 性 数据 如 下 : F I代 I 31 相 对分 子质量 15 9 温 室 效应 潜 值 ( WP 9. , G )<5 臭 氧 , 损耗 潜值 ( D ) O P 为零 , 度为 2 3 1g m , 固点 密 . 6 / L 凝 10℃ , 点 一 2℃ , 1 沸 2 临界温 度 13 3℃ , 2. 临界 压 力 3 9 P 。由于其 优越 的性 能 , . 5M a 被认 为是 氢 氟烃 、 氢
究 的重 点 主要集 中在 催化 剂 活 性 组 分 的选择 , 待 期 提高原 料转 化率 和 目的产 物 的选 择 性 , 外 增 加催 另
C F +2 H 3 I三
以明显提 高 C I的产 率 到 7 %左 右 。随 后 国 内 外 0
许多 研究 者针 对 溶剂 和反 应 条 件 进 行 反 复探 索 , 期
待得 到更 为理想 的结 果 。
解 放 军药物 化学 研究 所研 究人 员 将 溶剂 改 为环 丁砜 , 10~10 c 下 反 应 4 h 得 到 C , 产 率 为 于 7 8 = I , FI
氯氟烃 和哈龙 灭火 剂 的理 想替代 产 品之一 。
8 %左 右 , 过分析 , 率提 高 的原 因 是作 为极 性 非 0 经 产
2 合 成 技 术
文献报 道 三氟 碘 甲烷合 成 工 艺 众 多 , 中 已经 其 工业 化或具 有 工业化 前景 的合成工 艺 主要 有 以下 几
种。
随后 研究 者一 直试 图用 价 格相对 便宜 的钠盐 或
钾盐代替银盐 , 但是结果不是非常理想 , 产率一直较
低, 约在 4 % 左 右 ,0世 纪 6 0 2 O年 代 , akvc 人 P soi h等 发 现 , 溶剂 二 甲基 甲酰 胺 ( MF 回流 的温度下 , 在 D ) 可
一
K、 、 b B ) I HgP 、 a 和 的热 分解 反 应 。反 应 方 程 式 如
下:
^
CF3 CO2 +I _ CF3 M 2— = I+CO2+MI
( = aK, gP M N , A ,b等 ) 其 中以银盐 的热 分解 应 用 最 广 , 因为 以全 氟 羧
2 0~一2 2℃ , 红外光 谱 图 同标 准 图谱 一 致 。减 压
酸银盐热分解产率较高 , 以达到 8 %以上 , 可 0 但是 蒸馏 , 回收环 丁砜 20mL 可 以不 经 任何 处 理 , 环 0 , 循
银 盐价格 昂贵 , 而且 用 明火 加 热 固体反 应 混合 物 时 使 用 。
作者简介 : 吕咏梅 , , 女 高级工程师 , 毕业于南京化工大学高分子材 料专业 , 长期从 事精 细化工 中间体研究 与开发 工作 , 曾公开
高且溶剂可以回收利用 。具体反应过程 : 在装有搅
拌器、 温度 计 、 回流 冷 凝 管 的 5 0 m 0 L三 口烧 瓶 内放
入 8 F C O 2 5 g碘 和 2 0 mL环 丁 砜 , 搅 0gC O K,0 5 在
全 氟羧 酸盐热 分解法是 最早 被提 出具有 工 业 化
2 1 全氟 羧酸盐 热分解 法 .
质 子化 溶剂 , 丁 砜 的性 能 比 D F好 , 利 于 碘 分 环 M 有 子 的极 化和 中间 体 C 3 O I F C O 的形 成 , 次环 丁 砜 的 其
沸点 高 , 而 有 利 于 C ,O !的分 解 和 C , 生 从 FC O FI的 成 , 法原 料便 宜易 得 , 作 安全 , 应 时 间短 , 率 该 操 反 产
和实用价 值 的合 成 方 法 , C 3 O M( =A 、 a 以 FC O M gN 、
拌 下加 热反应 混 合 物 , 内温 为 10~10℃ 时 , 当 7 8 反 应平 稳地 进 行 ,. 15h后 , 温 至 20 o 继 续 反 应 升 0 C, 0 5h 将 收集 在 冷 凝 器 中 的产 品气 化 , 过 1%氢 . , 经 0 氧化 钠水 溶液 洗涤 , 在用 无 水 C C 干 燥后 , a1 重新 收 集 在 另 一 冷 凝 器 中 , 量 为 8 ( 率 8 % ) b 产 3g 产 0 ,p
发表论文 7 0余篇 。
有 机 氟 工 业
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3 ・ 4
O gn —Fur e nut rao loi d sy nI r
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
21 第 1 00年 期
2 2 三氪 甲烷碘 化 法 .
C FI然 后 C F I 解 生 成 C , 有 良好 的 应 用 : , 裂 FI具
21 0 0年第 1 期
刘 坤峰 杨 会娥 等 ・ 环保制冷剂 HF C一14 3 a中含 氟烯烃 的脱 除方法
3 3・
三氟碘 甲烷合成 与应用进展
吕咏梅
( 中石化南化公 司 , 江苏 南京 20 4 ) 10 8
摘
要: 三氟碘 甲烷作为 目前主流灭火剂 、 制冷剂 的主要替代 品 , 性能优越 、 高效环保 , 有很大 市场需 求潜 力和 良好 的 具
前景 。
N me o r a研究 提 出 以三 氟 甲烷 ( C一2 ) I HF 3 和
为原 料 , 活性炭 负载碱 金属或 碱土 金属 为催 化 剂 , 通
从 目前 国内外 研 究 报 道 来 看 , 氟代 烷 烃 气 相 以
过气相碘化催化制备 c , I反应方程式为 :
催化碘化法合成 c 工艺工业化应用 比较可行 , I 研