89.8g/L 2.62×103 mg/L 3.43×104 mg/L 2.69×104mg/L 4.28×103 mg/L
76.9 mg/L 3.05×103mg/L
DOPO废水的主要特点
z 可生化性低：废水B/C均很低，且水中盐分含量 高。
z 有害物质浓度高：水中挥发酚含量很高，对于 生物毒性很大，不利于生化处理。
时硫酸消耗量非常大。
蒸发脱盐中试装置
蒸发脱盐中试结果
序 号
蒸发器进水 水量 盐分 COD (L) （g/L） (mg/L)
蒸汽冷凝水 水量 COD (L) (mg/L)
离心母液 水量 盐分 COD （L） (g/L) (mg/L)
1 80
128
43220 52 19216 11
203 139488
高盐有机废水是目前最难处理的一类工业废水。
几种高盐废水的水质
二、高盐废水的预处理---吹脱法
1. 偏二氯乙烯（VDC）废水的处理
上海某公司在偏二氯乙烯合成过程中有一步皂化
反应，期间会产生一股高盐废水(简称皂化废水)，其主
要成分如下：
1,1,1-三氯乙烷： 0.03%； 1,1,2-三氯乙烷： 0.01%； 1,1,2,2-四氯乙烯： 0.09%； 偏二氯乙烯VDC： 0.29%；
脱附剂流速：1-2 BV/h，
吸附率>99％，COD去除率96％，脱附率92.8
％，
高浓度脱附液可送到生产工段中回收水杨酸
和苯酚，低浓度脱附液可套用，实现废水的有效处理与综
合利用。
二、高盐废水的预处理---蒸发脱盐
（1) 自然蒸发 制革工厂中皮毛浸泡工段产生的含盐很高的这股废
水，可单独采用暴晒蒸发的方法处理。但自然蒸发仅适用 于土地资源丰富、降雨少、光照充足、气候干燥的地区， 如我国北方部分地区。不过，自然蒸发有可能引发二次污 染（空气污染、土壤和地下水污染）。（盐场晒盐）
高盐有机废水的处理
华东理工大学环境工程研究所
一、高盐废水的定义
高盐废水是指含有有机物和至少3.5％的总溶解 性固体（TDS）的废水，在这些废水中除了含有有 机污染物外，还含有大量的无机盐，如Cl-、S042-、 Na+、Ca2+等。（也有人认为，NaCl>1%的废水就属 于高盐废水。）
例如，农药（杀虫剂、除草剂）、精细化工、 制药和染料等化学品制造业， 皮革加工、肉类和海 产品加工等加工工业排放的废水中都含有大量的无 机盐。
NH3-N 去除率 （％）
90.3 94.8 93.5 88.8 91.1 92.2
COD，mg/L 吹脱前 吹脱后
1786 812 1798 651 1802 695 1699 780 1710 798 1700 803
COD 去除率 （％）
54.5 63.8 63.4 54.1 53.3 52.8
COD＝？ or TOC＝？
NaOH:
0.0;
VDC皂化废水中有机物的沸点
1,1,1-三氯乙烷沸点：74.1 ℃ 1,1,2-三氯乙烷沸点：114℃ 1,1,2,2-四氯乙烯：121.2 ℃ 偏二氯乙烯(VDC)：31.6℃
由此可见，VDC皂化废水中的有机物都属 于挥发性有机物（VOCs)。
(AWWA, 1999)
VDC废水吹脱工艺流程
T≥80℃ 预热器
循环风机
生化处理
系统出水
吹
吸
脱
收
塔
塔
废水贮 槽
风机
泵 预热器
冷却器
去生化处理站
加热
空气
加热
泵 达标排放 泵
将吹脱塔和吸收塔闭路连接，可以防止挥发性有机物 （VOCs）向大气中逸散。（最初方案吹脱塔尾气送公司焚 烧炉焚烧处理。）
吹脱试验结果
对挥发性有机物可以采用吹脱法处理。
吹脱法的基本原理
把压缩空气通入废水中，使空气与废水充 分接触，溶解于废水中的气体和易挥发的有机 物便从废水中传递到空气中去，这种解吸过程 称为吹脱。
气相
水相
空气
吹脱原理示意图
吹脱设备
Packed (air stripping) tower
(Operated in counter current mode)
z 酸碱调节消耗量大：由滴定曲线可知，废水调 节pH需加入大量碱，会进一步导致水中盐分上 升。
DOPO废水处理工艺
根据废水的水质特点，并结合分析生产工艺，课题 组认为该废水难以采用普通的“物化+生化”的方法加 以处理，且废水中含有的有机物较为单纯，HPLC分析 表明DOPO废水中主要含DOPO和酚，具有回收价值。
2.8
2. 吹脱法预处理水合肼废水
1）水合肼废水的水质 四川某公司以丙酮、氨水和次氯酸钠为
原料合成水合肼，产生的废水水质如下：
pH
NaCl (%)
10-11 3-7
NH3-N (mg/L)
100-150
COD (mg/L)
1200-2000
TOC N2H4·H2O (mg/L) (g/L)
150-500 0.8-1.5
4）建议在亚硫酸钠还原反应器中安装氧化还原 电位（ORP）电极，避免过量投加亚硫酸钠（如果亚 硫酸钠过剩的话，COD会增加）。
5）次氯酸钠氧化在中性条件下进行比较好。如果 次氯酸钠氧化反应是连续运行的话，反应器内应设pH 自动控制系统，根据pH值控制加酸量。
6）V4103内的废水NaCl含量很高、COD也不大可 能达标，怎么处理？如果外排，必须排入经流量较大 的河流，否则淡水河流（湖泊）会变成咸水河（湖）。
四氯乙烷去除率，％
100
90
80
70
60
50
40
30
20
20
30
40
50
60
70
80
90
100
进料温度，OC
VDC皂化废水吹脱试验结果
原废水
吹脱塔釜液
序号 流量 总体积
浓度, mg/L
总体积
浓度(mg/L)
mL/min mL 三氯乙烷 四氯乙烯 mL 三氯乙烷 四氯乙烯
1 50 1000 735.5 610.4 1000 1.4
含盐量对平衡吸附量的影响
4) 温度和pH对脱附效果的影响 温度和pH值对XDA-1苯酚物理脱附率的影响
大孔树脂吸附水杨酸废水
水杨酸废水：COD=6000-8000 mg/L；
吸附树脂：H103大孔吸附树脂；
废水流速：4-6 BV/h；
吸附容量：103 mg/mL，
脱附剂：1 mol/L NaOH水溶液（60℃）
(2) 人工强制蒸发 多效蒸发、多级闪蒸、机械压缩蒸发、薄膜蒸发等。 （中东很多国家的海水淡化）
热敏染料废水间歇蒸发脱盐试验结果
序 号
水样名称
1 PB2C碱分水
2 PB1C碱分水
3 I-3G碱分水
4 PB4C碱分水
5 EIBA三合一水
6 EIBA钠盐分水
7 EIBA-EAP分水
8 EIBA一洗水
9
COD 去除率
％
47.5
46.3
45.4
次氯酸钠氧化试验结果
次氯酸钠氧化经吹脱预处理过的含水合肼 废水的试验结果如下表所示。
序号
次氯酸钠氧化前 COD，mg/L
次氯酸钠氧化后 COD，mg/L
1
739
218
2
900
240
3
905
239
4
961
476
5
932
464
注：COD用标准重铬酸钾法测定
5.2% 次氯酸钠用量 mL/L 100 100 100 50 50
此外，使用甲醇后还必须考虑防火等级、安全距离等 消防问题，超出了环保工程师的设计范围。
DOPO废水吸附试验效果
z 小试出水COD、挥发酚、磷酸盐均达到了 GB8978-1996一级排放标准。
z 脱附液经酸化结晶，每吨废水可回收约3Kg 产品。经计算，扣除药品消耗、能耗和折旧 费后，每吨废水可产生约130元的收益。
二、高盐废水的预处理---吸附法
1. 吸附法处理磷系阻燃剂DOPO废水
山东某化工厂 废水水质指标
用邻苯基苯酚与三氯化
COD
BOD5
磷为原料，氯化锌为催
pH
化剂合成DOPO时，排放 总溶解性固体
的废水水质如右表所示。
SS SO42－
Cl-
总磷
总氮
挥发酚
浓度 1.77×104mg/L
361mg/L 2.02
丙酮易挥发、氨氮在碱性条件下也可以挥发，因此水 合肼废水可以直接吹脱预处理。
液体流量计
冷凝水出
冷 凝 管
含盐废水 预 热
冷凝水进
填 料 塔
气体流量计 风机
空出 气 水 吹脱预处理出水
吸
收
尾气
液
吸 收 塔
吸 收 液
间歇吹脱试验结果
序 NH3-N，mg/L 号 吹脱前 吹脱后
1 482.5 46.9 2 483.0 25.1 3 482.3 31.5 4 476.9 53.4 5 477.2 42.3 6 476.6 37.0
大孔树脂吸附高盐苯胺废水
1）树脂筛选
六种树脂对苯胺的平衡吸附量(Co=1000 mg/L，298 K)
2) pH值对树脂吸附性能的影响
苯胺
苯酚
XDA-1
平衡吸附量与初始pH的关系
3) 无机盐对树脂吸附性能的影响
苯胺
Qe(mg/g)
250 200 150 100
50 0 0
苯酚
5
10
15
20
Salinity(wt,%)