兰州大学2016年招收攻读硕士学位研究生考试试题注意：答案请一律写在答题纸上，写在试题上无效初试科目代码：813初试科目名称：分析化学部分一、选择题（每空1分，共5分）1一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用（）A F检验法加t检验法B F检验法C t检验法D Q检验法2循环伏安法主要用于（）A微量无机分析B定量分析C定性和定量分析D电极过程研究3在EDTA配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述错误的是（）A配位掩蔽剂必须可溶且无色B沉淀掩蔽剂生成的沉淀，其溶解度要很小C氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态D掩蔽剂的用量越多越好4气液色谱中，保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用（）A组分和载气B载气和载体C组分和固定液D组分和载体5下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是（）A一氯甲烷B丙酮C1,3-丁二烯D甲醇二、填空题（每空1分，共10分）1由于电解一般是在水溶液中进行，所以要控制适当的电极电位和溶液的pH值，以防止水的分解。
当工作电极为阴极时，应避免有()析出，当工作电极为阳极时，应避免有()产生。
2在萃取分离中，同量的萃取溶剂分几次萃取的效率比一次萃取的效率()，但增加萃取的次数会影响()。
3在沉淀反应中，沉淀的颗粒愈小，沉淀吸附杂质愈()。
4氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和()与()两电对有关，它们相差愈()，电位突跃愈()。
5摩尔定义是()。
三、计算题（40分）1（10分）测定Ca2+时，在重量分析法中为什么用稀(NH4)2C2O4洗涤液洗涤CaC2O4沉淀，而在KMnO4法中为什么只能用蒸馏水洗涤？2（10分）某同学测定食盐中氯的含量时，实验记录如下：在万分之一分析天平上称取0.0211g样品，用沉淀滴定法的莫尔法滴定，用去0.0973mol·L-1AgNO3标准溶液3.5735mL。
请指出其中错误，如何才能提高测定的准确度？3（10分）什么是化学位移？影响化学位移的因素有哪些？4（10分）在用pH玻璃电极测量溶液的pH值时，为什么要选用与试液pH值接近的pH标准溶液定位？四、（5分）实验题某同学测定食盐中氯的含量时，实验记录如下：在万分之一分析天平上称取0.0211g样品，用沉淀滴定法的莫尔法滴定，用去0.0973mol·L-1AgNO3标准溶液3.5735mL。
请指出其中错误，如何才能提高测定的准确度？兰州大学2016年招收攻读硕士学位研究生考试试题试题名称：物理化学一、填空题（本题20分）1.在绝热钢弹中,发生一个放热的分子数增加的化学反应,则()。
(a)Q>0,W>0,∆U>0(b)Q=0,W=0,∆U>0(c)Q=0,W=0,∆U=0(d)Q<0, W>0,∆U<02.1mol单原子理想气体始态为273K,一个标准大气压,经下列过程:(a)恒容升温1K;(b)恒温压缩至体积的一半;(c)恒压升温10K;(d)绝热可逆压缩至体积的一半。
上述四过程中,终态压力最大的是过程______,终态压力最小的是过程______,终态温度最高的是过程______,终态温度最低的是过程______。
(2分)3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的Æ()4.(a)Q<0,∆H=0,∆p<0(b)Q=0,∆H=0,∆T<0(c)Q=0,∆H<0,∆p<0(d)Q= 0,∆H=0,∆p<04.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II,可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性()。
(a)∆F(b)∆G(c)∆S(d)∆U5.分子配分函数的定义为(),其适用条件为()。
6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是()。
(2分)(a)G,F,S(b)U,H,S(c)U,H,C v(d)H,G,C v7.有四种含不同溶质相同浓度m=1mol⋅kg-1的水溶液,分别测定其沸点,沸点升得最高的是()。
(a)Al2(SO4)3(b)MgSO4(c)K2SO4(d)C6H5SO3H8.Ca(CO3)2(s)、BaCO3(s)、BaO(s)和CO2(g)构成的多相平衡体系的组分数为______,相数为______,自由度数为______。
9.PCl5(g)分解反应,在473K平衡时有48.5%分解,在573K平衡时有97%分解,此反应的∆r H∅m________0。
(请填>,<或=)10.分解反应A(s)=B(g)+2C(g),反应平衡常数K ∅p 和离解压p 离的关系式为__________。
二、选择题（本题28分）1.热力学基本公式：VP -SdT G +=∆可适用的过程是：（）A 298K ，101.3KPa 的水蒸发过程B 电解水制取氢气和氧气C 理想气体真空膨胀D )g (NH g H g N 322=+）（）（未达平衡2等温等压条件下原电池可逆放电，电池反应的焓变rHm ∆与等压可逆热效应p Q 的关系为：（）A rHm ∆大于pQ B rHm ∆等于p Q C rHm ∆小于p Q D rHm ∆大于等于pQ 3NH 4HS 和任意体积的NH 3（g）及H 2S（g）达平衡时有：（）A 2f 22C ===，，φB 1f 21C ===，，φC 2f 31C ===，，φD 3f 21C ===，，φ4恒温恒压下，将一液体分散成小液滴，该过程液体的熵值将：（）A 增大B减小C 不变D 无法判断5.Al2（SO4）3的化学势μ与+3Al ,-24SO 的化学势+μ，-μ之间的关系为：（）A -μμμ+=+B -32μμμ+=+C -23μμμ+=+D -μμμ∙=+6.等温等压条件下原电池可逆放电，电池反应的焓变rHm ∆与等压可逆热效应p Q 的关系为：（）A rHm ∆大于pQ B rHm ∆等于p Q C rHm ∆小于p Q D rHm ∆大于等于pQ 7.当发生极化作用时，两电极的电极电势变化为：（）A 阴变小阳变大，ϕϕB 阴变大阳变小，ϕϕC 两者都变大D 两者都变小8.某化学反应为，P B 2A K −→−+实验测得其速率常数K=0.25-1-1-3S dm mol ∙⋅）（，则该反应级数为：（）A 零级B 一级C 二级D 三级-1n -1-3S dm mol ∙⋅）（9.恒温恒压下，将一液体分散成小液滴，该过程液体的熵值将：（）A 增大B 减小C 不变D 无法判断lO．下列对Bi．Cd 形成低共熔混合物的描述，正确的是：(A)低共熔点三相共存，自由度为O(B)低共熔混合物具有确定的化学组成(C)低共熔混合物是单一相合金(D)低共熔混合物是两相混合物11．反应22()2()C S O CO g +=，1/232600167.8/r mG J mol T K Θ-∆=-- ，若温度增加，则下列说法中正确的是：(A)r m G Θ∆变小，反应更完全；(B)r m G Θ∆变大，反应更不完全；(c)f K Θ变小，反应更不完全；(D)f K Θ变大，反应更完全。
12．下列关于化学反应和化学平衡的描述中正确的是：(A)某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数(B)凡是反应体系便一定能建立化学平衡(c)化学平衡时各物质的化学势相等(D)化学平衡态就是化学反应的限度13．在一定温度和压力下，封闭系统内发生反应N2(g)+3H2(g)=2NHs(g)，达到平衡时N2、H2和NHH 的物质的量分别为3mol、1mol 和1mol。
若再向系统内分别加入1mol 的N2或者1mol 的H2，则系统平衡点如何移动?(A)正向，正向(B)逆向，逆向(c)正向，逆向(D)逆向，正向14．近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的(A)理论基础和基本假设相同(B)最概然分布公式相同(C)某一能量分布类型的微观状态数相同(D)以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达式相同三、计算题（本题42分）1（10分）用0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴定20.00mL0.05000mol·L-1 H2SO4溶液，试计算：（1）滴定开始前溶液的pH值（2）滴定至化学计量点时溶液的pH值？应选用何种指示剂？（3）滴定至pH＝7.0时的终点误差。
（H2SO4pKa＝2.0）指示剂甲基橙甲基红溴甲酚紫酚红酚酞变色范围（pH值）3.1-4.4 4.4-6.2 5.2-6.8 6.4-8.08.010.0颜色变化红-黄红-黄黄-紫黄-红无-红2（10分）在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以铬黑T作指示剂，用0.020mol·L-1的EDTA滴定0.020mol·L-1的Ca2+溶液，计算终点误差，若滴定的是0.020mol·L-1的Mg2+溶液，终点误差为多少？计算结果说明了什么？（已知pH=10.00时，lgaY(H)=0.45，lgKMgY=8.7，lgKCaY=10.69，pCaep=3.8，pMgep=5.4）3（10分）用20.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2O，同样质量的KHC2O4·H2O又恰能被25.20mL的0.1000mol·L-1的KOH溶液中和。
计算KMnO4溶液浓度为多少？又用该溶液滴定Fe2+，问每1.00mL的KMnO4溶液相当于多少克铁？（MFe=55.85）4（12分）在100mL含有1.010-3mol NaI和5.010-3mol NaCl溶液中加入4.010-3molAgNO3溶液，计算溶液中残留的I-浓度。
（AgCl KSP=1.810-10,AgI KSP=8.510-17）。