一、选择题 ( 共15题 27分 )1. 下列条件哪一个错误? ( )理论上使公式ΔH p = Q p 成立的条件是:(A) 封闭体系 (B) 只做体积功(C) 恒压可逆 (D) 等压不可逆2. 非理想气体进行绝热自由膨胀时,下述答案中哪一个错误? ( )(A) Q =0 (B) W =0(C) ΔU =0 (D) ΔH =03. 某绝热封闭体系在接受了环境所做的功之后,其温度: ( )(A) 一定升高 (B) 一定降低(C) 一定不变 (D) 不一定改变4.恒压下,无相变的单组分封闭体系的焓值随温度的升高而: ( )(A) 增加 (B) 减少(C) 不变 (D) 不一定5. 下述说法,何者正确? ( )(A) 水的生成热即是氧气的燃烧热(B) 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热(C) 水的生成热即是氢气的燃烧热(D) 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热6. 1mol 单原子分子理想气体,从273 K ,202.65 kPa, 经pT =常数的可逆途径压缩到405.3 kPa的终态,该气体的ΔU 为: ( )(A) 1702 J (B) -406.8 J(C) 406.8 J (D) -1702 J7. 哪一种相变过程可以利用来提纯化学药品? ( )(A) 凝固 (B) 沸腾(C) 升华 (D) (A)、(B)、(C)任一种8. 理想气体反应 N 2O 5(g) = N 2O 4(g) + (1/2) O 2(g) 的Δr H m $为 41.84 kJ mol -1,ΔC p = 0,试问增加 N 2O 4平衡产率的条件是: ( )(A) 降低温度(B) 提高温度(C) 提高压力(D) 等温等容加入惰性气体9. 已知在373 K 时,液体A 的饱和蒸气压为66 662 Pa ,液体B 的饱和蒸气压为1.01 325×105Pa ,设A 和B 构成理想液体混合物,则当A 在溶液中的物质的量分数为0.5 时,气相中A的物质的量分数应为: ( )(A) 0.200 (B) 0.300(C) 0.397 (D) 0.60310. 两只各装有1 kg水的烧杯,一只溶有0.01 mol蔗糖,另一只溶有0.01 mol NaCl,按同样速度降温冷却则:()(A) 溶有蔗糖的杯子先结冰(B) 两杯同时结冰(C) 溶有NaCl的杯子先结冰(D) 视外压而定11.电解熔融NaCl时,用10 A的电流通电5 min,能产生多少金属钠?()(A) 0.715 g (B) 2.545 g(C) 23 g (D) 2.08 g12. 已知φ∃ (Zn2+,Zn)=-0.763 V, 则下列电池反应的电动势为:Zn(s)+2 H+(a=1)=Zn2+(a=1)+H2(p∃) ( )(A) -0.763 V (B) 0.763 V(C) 0 V (D) 无法确定13. 常用的甘汞电极的电极反应Hg2Cl2(s) + 2e-2Hg(l) + 2Cl-(aq)设饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和0.1 mol·dm-3甘汞电极的电极电势相应地为φ1、φ2、φ3,则298 K 时,三者之相对大小是:( )(A) φ1> φ2> φ3(B) φ1< φ2< φ3(C) φ2> φ1> φ3(D) φ3> φ1= φ214. 2M →P 为二级反应,若M 的起始浓度为1 mol·dm-3,反应1 h后,M 的浓度减少1/2,则反应 2 h后,M 的浓度是:( )(A) 1/4 mol·dm-3(B) 1/3 mol·dm-3(C) 1/6 mol·dm-3(D) 缺少k值无法求15.某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应的半衰期与反应物初始浓度:( )(A) 成正比(B) 成反比(C) 平方成反比(D) 无关二、填空题( 共15题29分)16. 已知E1∃(Fe3+|Fe)= - 0.036 V,E2∃(Fe3+|Fe2+)=0.771 V,则E3∃(Fe2+|Fe)=________________________。
17. 某溶液含LaCl3和NaCl 均为0.025 mol·kg-1,则其离子强度为___________ mol·kg-1。
18. 选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格:100℃,1.5p∃的水蒸气变成100℃,p∃的液体水,ΔS ______ 0, ΔG ______ 0。
19.现有不同浓度的KCl溶液,若c1>c2,则摩尔电导率较小的是___________浓度的溶液。
20.2A+B=2C 已知反应某一瞬间, r A=12.72 mol·dm-3·h-1, 则r B=, r C=___________________。
21. 吉布斯自由能判据的适用条件是、、。
22. 在温度为1000 K 时的理想气体反应:22322S O g S O g O g ()()()=+的平衡常数K p =29.0 kPa ,则该反应的r m ΔG $= 。
23. 一级反应半衰期与反应物起始浓度关系 。
在一定温度下,某化学反应的平衡转化率为 33.3%,在相同反应条件下,当有催化剂存在时,其反应的平衡转化率 ________ 。
24. 在10 cm 3 1mol ·dm -3 KOH 溶液中加入10 cm 3水,其电导率将_______________,摩尔电导率将_________________(填入增加、减小、不能确定)。
25.理想气体向真空膨胀,体积由V 1变到V 2,其ΔU _____ ,ΔS _____ 。
26. 313 K 时,液体A 的饱和蒸气压是液体B 的饱和蒸气压的21倍,A,B 两液体形成理想溶液。
若气相中A 和B 的摩尔分数相等,则液相中A 和B 的摩尔分数比x A /x B 为______。
27. 电极AgNO 3(m 1)|Ag(s)与ZnCl 2(m 2)|Zn(s)组成自发电池的书面表示式为:____________________________________________。
选用的盐桥为:_________________________。
28. 在一个真空容器中,投入CaCO 3(s)加热分解达平衡,其独立组分数为 。
若投入NH 4HS(s)加热分解达平衡,则其独立组分数为:29. 将反应Hg(l) + Cl – (a Cl - = 1) + Fe 3+ = 2212Hg Cl (s) + Fe 2+设计成电池的表示式为:________________________________________________________________。
30. 在300 K 时, 鲜牛奶5 h 后即变酸, 但在275 K 的冰箱里,可保存50 h, 牛 奶变酸反应的活化能是______________________________________。
三、计算题31.1 mol 单原子分子理想气体,始态为p 1=202 650 Pa ,T 1=273 K ,沿可逆途径p /V =a (常数)至终态,压力增加一倍,计算V 1,V 2,T 2, ΔU , ΔH , Q , W 及该气体沿此途径的热容C 。
32. 计算 1mol He(理想气体) 在下列状态变化过程中的ΔH 和ΔG 。
He (101.325 kPa,473 K)−−→He (101.325 kPa,673 K)已知:C p , m [He(g)] = (5/2)R ,473K 时 S m $[He(g)] = 135.1 J·K -1·mol -1 。
33. 某溶液含有 NaOH 及 CH 3COOC 2H 5,浓度均为 0.01 mol ·dm -3。
298 K 时, 反应经10 min 有 39% 的 CH 3COOC 2H 5 分解,而在 308 K 时, 反应 10 min 有 55% 分解, 该反应速率方程为 r = k [NaOH][CH 3COOC 2H 5],(1) 估计 288 K 时,10 min 能分解多少?(2) 293 K 时,若有 50% CH 3COOC 2H 5分解,需时多少?34. 已知某电池的 E ∃=0.058 V (298 K), 其电池反应为:Ag(s)+Cu 2+(a =0.48)+Br -(a =0.40)─→AgBr(s)+Cu +(a =0.32)(1) 写出两电极上发生的反应(2) 写出电池的书面表达式(3) 计算电池的电动势35. 在p ∃和373.15 K 下,把1mol 水蒸气可逆压缩为液体,计算Q ,W ,∆U m ,∆H m ,∆A m ,∆G m和∆S m 。
已知在373.15 K 和p ∃下,水的摩尔汽化热为40.691 kJ·mol -1。
36. 某化合物分解是一级反应,反应活化能为E =144.3 kJ ·mol -1,已知557 K 时反应速率常数为3.3×10-2 s -1,欲控制反应在10 min 内转化率达90%,试问反应温度应控制在多少度?37.反应 Zn(s) + CuSO 4(a =1) ──→ Cu(s) + ZnSO 4(a =1) 在电池中进行,15℃时,测得 E = 1.0934 V ,电池的温度系数(∂E /∂T )p = - 4.29×10-4 V ·K -1,(1) 写出电池表示式和电极反应式(2) 求电池反应的 ∆r G m $、∆r S m $ 、∆r H m $ 和 Q r 。
一、选择题 ( 共15题 27分 )1. (D)2. (D)3. (A)4. (A)5. (C)6. (D)7. (D) 8. (B)9.(C)y A =p *A x A /(p *A x A +p *B x B )=p *A /(p *A + p *B ) = 0.396810. (A)NaCl 在水中解离后,粒子数增加一倍,冰点下降更多。
11. (A)12. (B)13. (B) φ = φ ∃- RT /F ×ln a (Cl -)14. (B) 15. (A)二、填空题 ( 共15题 29分 )16. [答] E 3∃ =12(3E 1∃ - E 2∃) = - 0.4395 V(2分)17. [答] 0.17518. [答] < <19. [答] c 1 20. 5211 [答] r B =6.36 mol ·dm -3·h -1, r C =12.72 mol ·dm -3·h -121. [答] 等温等压不做非体积功(即W f =0)22. 答:-110.293kJ mol ⋅ (2分)B r m ln ln[()]£p p G RT K RT K p ν-∆=-=-$$$=-110293J mol ⋅23. [答] (1)与初始浓度无关(2) 等于 33.3%24. [答] 减小 ;增加25.[答] = 0 , = nR ln(V 2/V 1)26. [答] 1/21 p A = p *A x A =21 p *B x A =py Ap B = p *B x B = p *B x B =py B因为 y A =y B 所以 x A /x B =1/21 (2分)27. [答] Zn(s)|ZnCl 2(m 2)||AgNO 3(m 1)|Ag(s);饱和KNO 3(或NH 4NO 3)盐桥。