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陶瓷基复合材料的增强体


2、陶瓷纤维
(1)硼纤维(Boron Fiber)
硼纤维是一种将硼通过高温化学气相沉积在钨丝或
碳芯表面制成的高性能增强纤维
中心是碳纤维或钨纤维
典型性能:
直径:100140m;抗张强度:3500MPa
弹性模量:390GPa;密度:2.68g/cm3
状态:连续单丝。 硼纤维抗氧化和高温性能较差,在400C 时可保持室温强度的80% ;在高于500C的 氧化气氛中几分钟其强度就迅速下降;在 650C时将失去所有的性能。 同时其成本也较高,成本下降的潜力也不 大。
MCl4(g)+ CH2 = MC(s) + 4HCl(g)
2MCl4(g)+ 4H2 +N2 = 2MN(s)+ 8HCl(g)
四、颗粒(Particle)
具有高强度、高模量、耐热、 耐磨、耐高温的陶瓷和石墨 等非金属颗粒,加入到基体 材料中起提高耐磨、耐热、 强度、模量和韧性的作用。 其成本低,易于批量生产。
2.复合材料的特点
• 1)由两种或多种不同性能的组分通过宏观或微观 : 复合在一起的新型材料,组分之间存在着明显的 界面。 • 2)各组分保持各自固有特性的同时可最大限度地 发挥各种组分的优点,赋予单一材料所不具备的 优良特殊性能。 • 3)复合材料具有可设计性。
复合材料的基本结构
复合材料由基体和增强剂两个组分构成:
含碳量99%左右的称为石墨纤维。碳 纤维比重小,比强度、比模量大见 下表,耐热性和耐腐蚀性好,成本 低,批生产量大,是一类极为重要 的高性能增强剂
不同品种碳纤维的力学性能
制备碳纤维的主要原材料有人造丝(粘胶纤维),聚丙 烯腈(PAN)纤维和沥青(Pitch)等。
经过分为五个阶段:
1)拉丝:湿法、干法或熔融纺丝法。
1、无机纤维
(1)玻璃纤维(Glass Fiber) 玻璃纤维是由各种金属氧化物的硅酸盐经 熔融后以快的速度抽丝而成。质地柔软,可织成 各种玻璃布、带等。伸长率和热膨胀系数小,耐 腐蚀,耐高温性能较好,价格便宜,品种多。 缺点是不耐磨、易折 断,易受机械损伤。
(2)碳纤维
碳纤维是由有机纤维经固相反应转变而成的纤 维状聚合物碳。含碳量95%左右的称为碳纤维;
此阶段称为脱碳过程,形成由小的乱层石墨
晶体组成的碳纤维。
石墨化过程:
当温度升到2000 3000C时,非碳 原子进一步排除,反应形成的芳环平面 逐步增加,排列也较规则,取向度显著 提程。形
成的石墨纤维弹性模量大大提高。
碳纤维热处理温度与强度及弹性模量的关系
2)牵伸:通常在100 300 C范围内进行,
控制着最终纤维的模量。 3)稳定:在400C加热氧化。显著地降低热 失重,保证高度石墨和取得更好的性能。 4)碳化:在10002000 C 范围内进行。 5)石墨化:在2000 3000C范围内进行。
碳纤维制备工艺流程
PAN基碳纤维制备工艺流程:
空气中预氧化, 施张力使纤维 伸长约10% 。 (200300C)
PAN原丝
1150惰气中碳化1h, 施张力约0.5N/束。 碳纤维(低模高强) 2100C石墨化惰气 中1分钟,施张力约 12N/ 束。
石墨纤维 (高模高强)
碳化过程:
有机化合物在惰性气氛中加热到10001500C时,非碳原子(氮、氢、氧等)将逐 步被驱除,碳含量逐步增加,固相间发生一 系列脱氢、环化、交链和缩聚等化学反应,
复合材料,特别是先进复合材料就是为了满足以上高
技术发展的需求而开发的高性能的先进材料。复合
材料是应现代科学技术而发展出来的具有极大生命
力的材料。
复合材料的发展历史
6000年前人类就已经会用稻草加粘土作为建筑复合 材料。
水泥复合材料已广泛地应用于高楼大厦 和河堤大坝等的建筑,发挥着极为重要 的作用;20世纪40年代,美国用碎布酚 醛树脂制备枪托、代替木材,发展成为 玻璃纤维增强塑料(玻璃钢)这种种广 泛应用的较现代化复合材料。
复合材料无所不在!
史上最牛的 钉子户
我们住在复合材料里
树木也是一种复合材料
木质素 纤维素
海胆:家在喜马拉雅山上
海胆最大的特征是那带有刺的硬壳。 那些硬刺用作保护,可能含有毒液, 引致火烧一般的疼痛。
燕子窝:泥土-草复合材料
材料的发展与人类社会的进步
材料是人类社会进步的物质基础和先导,是人类进 步的里程碑。
复合材料分类
复合材料按用途可分为: 结构复合材料 功能复合材料
结构复合材料基本上由 增强体和基体组成
按增强体分类
• • • • • • 颗粒增强复合材料 晶须增强复合材料 短纤维增强复合材料 连续纤维增强复合材料 混杂纤维增强复合材料 三向编织复合材料
按基体材料分类:
• • • • • 聚合物复合材料 金属基复合材料 陶瓷基复合材料 碳碳复合材料 水泥基复合材料
美国F-22猛禽战机
1997年服役,目前世界性 能最佳的制空战机之一
55%机身采用高強度、低重量 的复合材料,估计单价超过 2 亿美元
复合材料的定义和特点:
复合材料的定义
两种或两种以上物 理和化学性质不同的 物质组合而成的一种 多相固体材料。
• 复合材料应满足下面 三个条件 • 1)组元含量大于 5 %; • 2)复合材料的性能显 著 不同于各组元的性 能; • 3)通过各种方法混合 而成。
震、热膨胀系数小、热传导系数大等优点同时还具有良
好的抗氧化和高温性能,其室温性能可保持到1200C。
其成本下降的潜力很大。适合于制备树脂、金属及陶瓷
基复合材料。
碳化硅纤维的制备方法 有先驱体转化法和CVD法 两种。
CVD法制备SiC纤维 直径:100 140 m; 抗张强度:3500MPa 弹性模量:400GPa; 密度:3.03.4g/cm3 状态:连续单丝。
晶须是指具有一定长径比和截面积小于 5210-5cm2 的单晶纤维材料。其直径为0.1到几个微米, 长度为 数十到数千微米。但具有实用价值的晶须的直径为 1-10微米,长径比在5–100之间。 晶须是含缺陷很少的单晶纤维,其拉伸强度接近其纯 晶体的理论强度
ZnO晶须微观形貌
SiC晶须微观形貌
晶须的制备方法
氧化铝纤维是多晶纤维,具有很好的机械性能以 及耐热性和抗氧化性。制备氧化铝纤维的方法较多, 有 -、 -、-Al2O3 连续纤维和-Al2O3 短纤维。 -Al2O3 与树脂及熔融金属的相容性好.
氧化铝纤维主要用于金 属基复合材料。缺点是 密度较大
(3)碳化硅纤维
碳化硅纤维具有很高的比强度、比刚度,耐腐蚀、抗热
• 基体:构成复合材料的连续相; • 增强剂(增强相、增强体):复合材料中独立的 形态分布在整个基体中的分散相,这种分散相的 性能优越, 会使材料的性能显著改善和增强。 • 增强剂(相)一般较基体硬,强度、模量较基体 大,或具有其它特性。可以是纤维状、颗粒状或 弥散状。 • 增强剂(相)与基体之间存在着明显界面。
室温下硼纤维的化学稳定性好,但表面活性,不 需要处理就可与树脂复合,其复合材料具有较高的层
间剪切强度。对于含氮化合物亲和力大于含氧化合物。
但在高温下易与大多数金属反应,需要在纤维表面沉
积保护涂层,如SiC和B4C等。
硼纤维主要用于聚合基
和铝基复合材料。
(2)氧化铝纤维 (Alumina Fiber )
另外,还有一种颗粒增强体称为延性颗粒增强体
(Ductile Particle Reinforcement),主要为金属颗粒,
一般是加入到陶瓷基体和玻璃陶瓷基体中起到增韧作用。
如Al2O3中加入Al、Ni,WC中加入Co等。金属颗粒的加入
使材料的韧性显著提高,但高温力学性能有所下降。
当前材料、能源、信息和生物
技术是现代科技的四大支柱,
它会将人类物质文明推向新的
阶段。 二十一世纪将是一个
新材料时代。
复合材料的提出
现代高科技的发展更紧密地依赖于新材料的发展; 同时也对材料提出了更高、更苛刻的要求。 很明显,传统的单一材料无法满足 以上综合要求,当前作为单一的金 属、陶瓷、聚合物等材料虽然仍在 不断日新月异地发展,但是以上这 些材料由于其各自固有的局限性而 不能满足现代科学技术发展的需要。
制备方法:
将基体丝连续通过玻璃管状反应器,并在加热 到1200 ~ 1300C的同时通入适量的氯硅烷与氢气的 混合反应气体反应气体在热丝上发生热解反应生成
SiC
CH3 SiCl3 + H2 SiC + HCl + ••• 并沉积在热丝上形成带有芯(丝)材 的连续SiC纤维
三、晶须(Whisker)
化学气相沉积(CVD)法、溶胶-凝胶法、气液固法、液相
生长法、固相生长法和原位生长法等。
制备陶瓷晶须经常采用CVD法。
即通过气体原料在高温下反应, 并沉积在衬底上 而长成晶须。
例如 CVD 法制备 SiC 晶须的基本反应式为:
CH3 SiCl3(g) + H2 SiC + HCl(g)
CVD 法制备难溶金属氮化物和碳化物的基本 反应式为:
复合材料的基本性能:
• 1.高比强度和高比模量 • 2.良好的高温性能 • 3良好的尺寸稳定性 • 4良好的化学稳定性 • 5良好的抗疲劳,蠕 变,冲击和断裂韧性 • 6良好的功能性能
增强材料共分为三类:
• 纤维及其织物 • 晶须 • 颗粒
增强体纤维包括:有机纤维 无机纤维 纤维在复合材料中起增强作用,是主要承力组分。
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