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树脂基复合材料(2)


应力颁布不均匀;
②制件直径大,不易加工。
510 °
4、设备
1)缠绕设备 2)轴芯:轴芯决定制品的最终结构,分为永久性和可移去两 种类型,其用用是: ①支撑树脂未交联的复合材料; ②在树脂交联过程中保持制品不变形;
轴芯的种类
金属轴芯:
金属轴芯分为永久性和可再用型两种,永久性轴芯主要用于 高压容器,材料选用Al、Ti、不锈钢等,许多复合材料都有一 定的透气性,所以需要金属内衬,一般是由两片金属薄片 (1.0~1.3mm)焊在一起制成的。 可重复使用的轴芯是由一个骨架和组装在骨架上的金属片组成, 固体火箭发动机是采用这种轴芯的。 可膨胀轴芯 用橡胶做轴芯,,内部充气体使其达到所需的形状,制备贮
Air Pressure Metering Cylinder Mixing Head Metering Cylinder Vent
Preform
Mold
1、Introduction
树脂转移成型可制备从汽车扶手等小制品,到水处理单元等 大制品,是应用领域非常广泛的一种制备复合材料的加工工 艺。它是把增强材料切成或制成预成型体(Preform), 放入模腔之中。预成型体放置于合适的位置,以保证模具的 密封。合模后,树脂被注射到模腔之内,流经增强体,把气 体排出,并润湿纤维(增强体),多余的树脂将从排气孔处 排出模腔。之后,树脂在一定的条件下经固化后,取出是到 制品。它与RIM很相似。但它们之间还是有本质的区别。
RTM可使用泡沫芯结构,以增加预成型体的刚性,同时也提 高了三维结构的复杂性,由于RTM的压力低可不致使泡沫芯 发生变形。
一体化是RTM成型的以一大特点,这是其它工艺所不能达到的。 RTM还可放置模内金属嵌入件,所以说RTM具有设计灵活的特 点。
3、RTM所需原料
1)树脂: 许多种原料都可用于RTM工艺,其要求是树脂必须能够充满模 腔,润湿增强体,并能固化,得到所需的机械性能的产品。 其中环氧树脂属低低速固化类。 乙烯基聚酯、丙烯酰胺、聚胺酯属高速固化类; 聚碳酸酯、尼龙等也可用于RTM法
Engineering Technology Corporation制造了4. 6× 4.6m 的设备,GlassHopper公司制造了8175Kg的制件,它和体积 为: 15× 4.5× 3m 在制备大制件时一定要对轴芯的设计多加考虑,考虑其重量, 是否变形等因素。
2090 °
2)环状缠绕
8590 °
4Q Re d
Q: 体积流量;
η:粘度;
ρ:密度;
d:喷嘴直径
2、设备要求
1)需要能按一定流速和压力输送物料的计量装置;
2)需要有能完成混合要求的混合头;
3)内部联结的管道; 4)控制系统;
3、工艺参数
以制件重为3公斤为例: 假设多元醇:二异氰酸酯=2:1
混合时间为1.5 秒
多元醇的流速为1.33Kg/s 假设其密度为1.25g/cm3; 粘度为500CP 当Re>200时,喷嘴的直径可通过计算为1.7mm。
2)树脂
三种树脂加入的方法:

② ③
纤维通过树脂浴(湿法,粘度要求1000~3000CP))
预浸渍法(半成品法,或称为干法) 热塑性树脂的两种方法:粉未涂料法和混杂纤维法;
3、纤维缠绕过程
1)螺旋缠绕 该方法适合于细长几何形状的制件,如压力管、发射管。缠绕 角度为20~90°多数情况为54.7 °它受到几个因素的限制, ①设备大小;②轴芯的重量;③旋转轴的间隙。 多数设备2.4~7.3m直径可达3.7m。
4、模具
由于压力低,故RIM工艺所使用的模具的价格也比较 低,一般采用高质量工具钢、铝合金以及环氧树脂 (温度低于65℃)等
四、制品缺陷
1、由工艺过程造成的缺陷 1)原料污染;
2)温度控制;
3)混合计量控制; 4)模具是否清洁; 5)模具温度; 6)脱模时间;
第二节:树脂转移成型
树脂转移成型具有开发高性能、大体积低成本复合材料的能力
3)平面缠绕(极向缠绕)
纤维在一平面内运动(旋转),同时轴芯也在旋转,形成±β 夹角的多层纤维,与螺旋缠绕相比较,纤维与轴芯的夹角必须 小于20°一般为5~15 ° 火箭发动机壳体是最大的单向缠绕制品,其直径0.9m,长 3m
多数平面缠绕制件的
L/D=2:1
L/D<2的制件;
它的优点是:能快速制备 其缺点是: ①
当制品体积大,结构复杂时可选用工具钢制造模具,这种模具 可反复使用50,000~1,000,000次。
第三节:缠绕成型工艺
1、Introduction 缠绕成型就是把连续的纤维丝束(布)用树脂润湿后均匀 而有规律地缠绕在旋转的轴上的一种成型方法 它的原料为: 纤维:GF、CF、芳纶等
树脂:聚酯、乙烯基聚酯、环氧树脂等
第三讲:树脂基复合材料加工工艺(二)
第一节反应注射成型(Reaction Injection Molding) 一、Introduction 反应注射成型是把单体注射到模具之中,在模具之中完成聚合 反应的工艺过程。 其特点是:快速混合两种或两种以上能发生反应的化合物,其 注射温度和注射压力都很低。 与注射成型不同之处是:注射成型的原料采用已完成聚合反应 的聚合物,而反应注射成型则采用单体为原料。
3)增加了氢键的数目,提高了热稳定性。
2、RRIM中使用的纤维与填料
1) 短切玻璃纤维(short Glass Fibers,<4mm) 2)小的玻璃片(Small Glass Flake)
短纤维的长度虽然很短(0.2~0.4mm)但长径比仍很大,它 在流动过程中,会出现取向现象,对于细长制品,这种取向不 会造成什么影响,但对于大的平面制品,由于收缩和线性热膨 胀系数(CLTE:Coefficient of Linear Thermal Expansion) 不同,可能制成变形,解决加法是用玻璃片做为 增强体。
2、RRIM:增强反应注射成型 (Reinforced RIM) 3、MMRIM:(Mat Molding RIM)
二、RIM使用的原料
反应注射成型是60年代开发的一种聚合物的加工工艺, 其目的是为降低聚胺酯的生产时间,提高生产效率。另外己 内酰胺,环戊烯等也做为RIM的原料
1、树脂体系
R ( OH )n + R' ( OH ) m +2OCN R'' NCO
RIM体系的发展: 20世纪70年代后开发了新的RIM体系
R ( OH )n + H2N Ar NH2 + 2 OCN R'' NCO
O
O
O
O
C NH R" NH C O HN Ar
HN C R" NH C R O
胺基链体系有以下优点: 1)对温度不敏感,(-30℃模量/65 ℃时模量是多元 醇体系的一半 2)玻璃态,不对称性;
4)固化系统
炉子(燃气炉、电炉) 热油(导热油) 灯(红外灯、紫外炉) 蒸汽
微波(纤维具有导电性时不能采用微波法)
2、RTM制品的几何形状及设计能力
有人说:没有任何零件不能通过RTM工艺来制备; 由于体系的压力很低,它在很多方面都得到应用,体系压力 保持在0.07MPa,在VARI(Vacuum-Assisted Resin Injection)体系中,模腔内压力可低于大气压。除适合加工 大制品外,RTM还适用于制备具有深冲压结构(Deep Draw的制品
3 OCN
R' NCO
O C OCN R' N C N O C
R' NCO C O R' NCO
三、RIM工艺过程
1、振动混合(Impingement Mixing) Impingement Mixing,是RIM的心脏,为了使两股混合 流体能在短时间内制成固态高质量的聚合物,首先其原料 的反应活性要高,才能在较短的时间内完成交联反应,更 重要的是两种物料要混合均匀,物料通常是在混合头 (Mix Head)内进行混合的,当混合头打开时物料从喷嘴 中喷入,相互混合,混合时雷诺准数(Reynolds Number)要达到150,最好为200。
3)玻璃钢压力容器比钢质减重40~60%。
4)生产效率高可成型各种尺寸的制品;
5)设备投资大; 6)不能生产凹形制品;
2、原料
1)纤维 玻纤:单头可有47~747m/Kg,一般要进行表面处理(Sizing) 可使用硅烷偶联剂。 芳纶:124~9540m/Kg;
CF:
3K、6K、12K、50K其长度分别为:996、484、249、 62m/Kg。
3、SRIM
1)树脂(粘度10~100CP) 2)增强体
2 CH2 CH R C O R' OH + OCN R''
NCO
CH2 CH R C O R' O
O C N R" H
N C H O
O R' O C R CH CH2
R
(OH)n
+ 2 OCN R''
NCO
O R O C N R' N C H H O O
2)增强体 Glass Fiber、CF、Aramid Fibers等是通常所用的纤维
纤维需要制成合适的预成型体(Preform)制备的方法有三 种 ① Cut-and-Sew ② Spray-Up ③ Fabrication
4、所需设备
1)模具(Tooling) 由于RTM压力很低,这就使得模具比较简单,降低了模具的成 本,可用环氧树脂模具,这种模具可反复使用几千次,模具需 要密封,脱模剂一般要用外脱模剂,(如石蜡、硅油等) 当压力高、需传热快时,可用Ni制造模具。 Zn、Al等的合金也可用于制造RTM的模具,一般来说RTM模 具都是两片结构(Two-Piece)
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