冯亚青1 偶极环加成反应合成螺噻唑并[3 [3， a]嘧啶类化合物 嘧啶类化合物, 李筱芳 ，于贤勇 ，冯亚青1，3-偶极环加成反应合成螺噻唑并[3，2-a]嘧啶类化合物, 有机化学2010年第30卷第5 2010年第30卷第 735有机化学2010年第30卷第5期，735-739
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Yamada等利用 酮亚胺与钴(III) (III)阳离子的络合 Yamada等利用 B-酮亚胺与钴(III)阳离子的络合 物催化氮-芳亚甲基苯基氧化胺(2，R2=Ar，R3 =Ph)与 物催化氮-芳亚甲基苯基氧化胺(2， =Ar， =Ph)与 (2 甲酰基- 环戊烯的1 偶极环加成反应。 1-甲酰基-1-环戊烯的1，3-偶极环加成反应。在反应 液中加入NaBH4的乙醇溶液猝灭环加成反应， NaBH4的乙醇溶液猝灭环加成反应 液中加入NaBH4的乙醇溶液猝灭环加成反应，将环加成 产物的醛基转化为更稳定的醇，产物19保持了1 19保持了 产物的醛基转化为更稳定的醇，产物19保持了1，3-偶 极环加成反应的收率、非对映选择性和对映选择性。 极环加成反应的收率、非对映选择性和对映选择性。
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通过六氢- 芳基-lH-比喃[2， d]并嘧啶-2(8aH)通过六氢-4-芳基-lH-比喃[2，3-d]并嘧啶-2(8aH)[2 并嘧啶 硫酮与丁炔二酸二甲(DMAD)的加成反应， (DMAD)的加成反应 硫酮与丁炔二酸二甲(DMAD)的加成反应，合成了一系列新 的吡喃一嘧啶并噻唑类化合物。 的吡喃一嘧啶并噻唑类化合物。
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叠氮基与碳叠氮基与碳-碳双 碳三键或碳键、碳-碳三键或碳氮三键的1 氮三键的1，3一偶极 环加成反应通常有很 多优点。 多优点。
反应模块化
高产率
反应条件简单
立体选择性
后处理简单
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此类反应是经典点击化学(Click Chemistry)的精华 的精华。 此类反应是经典点击化学(Click Chemistry)的精华。 故自2001年诺贝尔化学奖获得者K 2001年诺贝尔化学奖获得者 Sharpless提出点 故自2001年诺贝尔化学奖获得者K．B．Sharpless提出点 击化学的概念以来，叠氮基参与的1 击化学的概念以来，叠氮基参与的1，3一偶极环加成反应 就在药物合成、分子印迹、超支化聚合物制备、纳 等众多领域引起了国内外科学家的重视。 米材料的修饰等众多领域引起了国内外科学家的重视。 含能材料黏合剂 叠氮基参与 的1，3-偶极 环加成反应 含能盐 含能基团的修饰 新型含能聚合物
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通过2 芳亚甲基通过2-芳亚甲基-6，7-二氢-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶-3二氢-5H-噻唑并[3， a]嘧啶[3 嘧啶 酮与靛红、肌氨酸的l 偶极环加成反应， 酮与靛红、肌氨酸的l，3-偶极环加成反应，合成了一系列新 的螺噻唑并嘧啶类化合物，以期为药物筛选提供先导化合物。 的螺噻唑并嘧啶类化合物，以期为药物筛选提供先
1，3-偶极环加成反应是合成五元杂环化合物的常 用方法。其中，以硝酮为1 偶极化合物、1,2用方法。其中，以硝酮为1，3-偶极化合物、1,2-二取 代烯烃为亲偶极体的1 代烯烃为亲偶极体的1，3-偶极环加成反应是合成异嗯 唑烷衍生物的重要途径。 唑烷衍生物的重要途径。
池俊杰，夏宇，张晓勤，曲贵晨，常伟林， 池俊杰，夏宇，张晓勤，曲贵晨，常伟林，王建伟 1，3一偶极环加成反应 中图分类号：0621． 文献标识码： 在含能材料中的应用 中图分类号：0621．3；TJ55 文献标识码：A 文章 编号：1672—2191(2011)03—0025— 编号：1672—2191(2011)03—0025—04
本工作以低廉的氯化苄和取代氯化苄为原料， 本工作以低廉的氯化苄和取代氯化苄为原料，替代通 常的溴化物，合成了苄叠氮(3a) 对甲基苄叠氮(3b) (3a)， (3b)， 常的溴化物，合成了苄叠氮(3a)，对甲基苄叠氮(3b)，对 氰基苄叠氮(3c) 对氟基苄叠氮(3d) (3c)， (3d)， 4'氰基苄叠氮(3c)，对氟基苄叠氮(3d)，4，4'-联苯二苄叠 氮等(3e )，有效降低反应成本。 氮等(3e )，有效降低反应成本。
在氧化剂存在下吡啶叶立德与查尔酮进行1 在氧化剂存在下吡啶叶立德与查尔酮进行1，3-偶 极环加成反应，一锅法合成2 苯基- 乙酰基中氮茚， 极环加成反应，一锅法合成2-苯基-3-乙酰基中氮茚， 以及用类似的一锅法合成1-苯甲酰基-2-苯基-3-乙酰基 以及用类似的一锅法合成1 苯甲酰基- 苯基吡咯并[2 [2， a]异喹啉化合物 异喹啉化合物。 吡咯并[2，I-a]异喹啉化合物。
手性Lewis酸催化硝酮与烯烃的1 Lewis酸催化硝酮与烯烃的 胡晓芬 冯亚青冰 李筱芳 手性Lewis酸催化硝酮与烯烃的1，3．偶极环加成反应 2005年第25卷第 年第25卷第1 有机化学 2005年第25卷第1期，1～7
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总结： 总结：
1-苄基-3，5-双芳亚甲基哌啶-4-酮与由靛红及脯氨酸原位反 苄基双芳亚甲基哌啶应生成的甲亚胺叶立德的1 应生成的甲亚胺叶立德的1，3-偶极环加成具有反应时间短 (20min)、收率高(>86 的特点，反应具有较好的选择性， (>86％ (20min)、收率高(>86％)的特点，反应具有较好的选择性，仅生 成一种产物。 成一种产物。 通过六氢- 芳基-1H-吡喃[2 [2， d]并嘧啶 2(8aH)并嘧啶通过六氢-4-芳基-1H-吡喃[2，3-d]并嘧啶-2(8aH)-硫酮与 丁炔二酸二甲酯的加成、 丁炔二酸二甲酯的加成、环合反应得到一系列新化合物甲基 (2Z)-[5-(4-芳基) 羰基-5a， 9a-四氢-5H，6H-吡喃[2 [2， (2Z)-[5-(4-芳基)-3-羰基-5a，7，8，9a-四氢-5H，6H-吡喃[2， d][1，3]并噻唑[3， a]并嘧啶 2(3I-i)-甲叉基]乙酯。 并噻唑[3 并嘧啶3-d][1，3]并噻唑[3，2-a]并嘧啶-2(3I-i)-甲叉基]乙酯。具有 反应时间短(2 3h)、副反应少、后处理简单、收率高(>90 (2(>90％ 反应时间短(2-3h)、副反应少、后处理简单、收率高(>90％)的 特点。理论上该反应只生成一种产物。 特点。理论上该反应只生成一种产物。 芳亚甲基． 二氢．5H-噻唑并[3 [3， a]嘧啶 嘧啶． 2-芳亚甲基．6，7-二氢．5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶．3-酮与 由靛红及肌氨酸原位反应生成的甲亚胺叶立德的1 由靛红及肌氨酸原位反应生成的甲亚胺叶立德的1，3-偶极环加 成反应具有立体选择性和区域选择性，对反应液的TLC TLC检测表明 成反应具有立体选择性和区域选择性，对反应液的TLC检测表明 只有一种产物生成。 只有一种产物生成。
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谢谢！
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反应介 绍
通过1 苄基通过1-苄基-3，5-双芳亚甲基哌啶-4-酮与靛 双芳亚甲基哌啶脯氨酸的1 偶极环加成反应， 红、脯氨酸的1，3-偶极环加成反应，合成了一系 列新的螺哌啶-六氢吡嗪类化合物。 列新的螺哌啶-六氢吡嗪类化合物。
令玉林，刘彬，李筱芳，于贤勇， 令玉林，刘彬，李筱芳，于贤勇，易平贵 1，3一偶极环加成反应合成螺哌啶 一六氢吡嗪 中图分类号： 文献标识码： 文章编号：1672—9102(2010)04一0101类化合物 中图分类号：062 文献标识码：A 文章编号：1672—9102(2010)04一0101-03
姚飞，曾荣今，王慧， 姚飞，曾荣今，王慧，沈鹏飞 1，3一偶极环加成反应合成新型的吡喃一嘧啶并噻唑类化 中图分类号： 文献标识码： 文章编号：1672—9102(2011)02—0101— 合物 中图分类号：062 文献标识码：A 文章编号：1672—9102(2011)02—0101—04
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王炳祥，徐助雄， 吡啶叶立德与查尔酮1 偶极环加成反应制备2 苯基王炳祥，徐助雄，吴婧 吡啶叶立德与查尔酮1，3．1偶极环加成反应制备2-苯基-32006年第26卷第11期 年第26卷第11 乙酰基中氮茚 有机化学 2006年第26卷第11期，1587~1589
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在硝酮与缺电子烯烃的1,3在硝酮与缺电子烯烃的1,3-偶极环加成反应的研究 1,3 常用的亲偶极体为3 (3-取代丙烯酰) 嗯唑烷中，常用的亲偶极体为3-(3-取代丙烯酰)-嗯唑烷-2-酮。
HU．Yan— LIU，Shi— TONG，Qin— HUANG，Fa—Rong，SHEN， HU．Yan—Hong ，LIU，Shi—Ling TONG，Qin—Yu HUANG，Fa—Rong，SHEN， Yong— QI，Hui—Min，DU，Lei。 1benzy1)Yong—Jia QI，Hui—Min，DU，Lei。 Synthesis of 1-(Substituted benzy1)1． 1，2，3-triazoles by 1．3-Dipolar Cycloaddition Reaction
浅析1,3浅析1,3-偶极环加成反应的应用和发展 1,3
安晓霞 应用化学1103 1103班 应用化学1103班 2111101151
目录
CONTENTS
1
背景介绍
2
各项反应
3
总结
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背景介 绍
1,31,31,3-偶极环加成反应（1,3-dipolar
cycloaddition）是发生在1,3-偶极体和烯烃、 cycloaddition）是发生在1,3-偶极体和烯烃、炔烃或 1,3 相应衍生物之间的环加成反应， 相应衍生物之间的环加成反应，产物是一个五元杂环化 合物。烯烃类化合物在反应中称亲偶极体。 合物。烯烃类化合物在反应中称亲偶极体。德国化学家 Huisgen首先广泛应用此类反应制取五元杂环化合 Rolf Huisgen首先广泛应用此类反应制取五元杂环化合 因此它也称为Huisgen反应。 Huisgen反应 物，因此它也称为Huisgen反应。 以前曾认为1,3 1,3以前曾认为1,3-偶极环加成反应是经过一个双自由 基的中间体完成的，但现在大多认为1,3 1,3基的中间体完成的，但现在大多认为1,3-偶极环加成反 应经过五元环的过渡态，是总电子数6π 6π体系的协同反 应经过五元环的过渡态，是总电子数6π体系的协同反 它受溶剂的极性影响很少， 应。它受溶剂的极性影响很少，而且是立体专一的顺式 加成反应。分子内或逆向的1,3 1,3加成反应。分子内或逆向的1,3-偶极环加成反应都是可 以发生的。 以发生的。