钙钛矿太阳能电池研究进展
I3 )
2009年, Akihiro Kojima[1]首次将CH3NH3PbI3和CH3NH3PbBr3制 备成量子点(9-10nm)应用到太阳能电池中(染料敏化太阳能电池,简称 DSSC), 研究了在可见光范围内,该类材料敏化TiO2 的太阳能电池的性 能。最后,获得了3.8%的光电效率。
钙钛矿型太阳能电池简介
背景 介绍
研究 方向
目录
研究 现状
研究 重点
1、背景介绍
钙钛矿结构
应用到太阳能电池中的钙钛矿具有ABX3 结构,一般为立方体或八面体结构, A为一种大的阳离子; B为小的金属阳离子; X为卤素阴离子。 具有稳定的晶体结构、独特的电磁性能以 及很高的氧化还原、氢解、异构化、吸光性、 电催化等活性,是一种新型的功能材料。
研究方向:
1. 优化实验方案,找寻最佳的实验条件; 2. 研究电池的稳定性,寻找铅元素替代元素等; 3. 优化电池结构,增加阻挡层,减少电子复合; 4. 注重理论研究与机理研究,加强理论计算; 5. 开发新材料(光响应范围宽且强的钙钛矿结构, HTM,对电极等)
[10]. Gabseok Seo, Jangwon Seo, et al. J. Phys. Chem. Lett, 2014
4. 研究方向
就目前来看,钙钛矿太阳能电池尽管电池的转换效率有了一定的 提升,最高效率达到16%左右,但是仍然存在以下问题: 1. 效率低,没有达到理论的目标(20%); 2. 电子复合严重; 3. 理论研究不够。
但是,由于部分金属卤化物在液态电解质中发生溶解,很大程度上 降低了电池的稳定性与使用寿命,这是该电池的致命的缺点。
[2]. J.-H. Im, et al. Nanoscale, 2011, 3 : 4088-4093.
2012年[3],科学家将一种固态的空穴导体材料(hole transporting materials ,简称HTM)引入到太阳能电池中,使得电池效率达到10%左 右。
[5]. Dong qin Bi, Lei Yang,et al. J. Phys. Chem. Lett. 2013, 4, 1532−1536
考虑到电池中载流子的传递过程,既可以选择导电的介孔材 料做电子导体,也可选择不能导电的介孔材料为电子传递介质。 研究者将Al2O3替代部分TiO2作为电子传递介质,进行了研究发现 电池效率达到了12.3%[6]。基于此,还有采用ZrO2做电子传递层。
[6]J.M.Ball, M. M. Lee, et al. Energy Environ. Sci., 2013,6, 1739-1743
2014年[7],我国中科院研究者为了改善金属-半导体界面的 电子传输性 在两者间引入了一层薄宽禁带度的有机半导体,N, N , N‘,N’ -四苯基联苯胺(TPB),以此提高了界面电阻(EIS), 有效抑制了界面的电子复合(暗电流),使得电池效率由5.26%提 升到6.26%,最高达到6.26%。
3.研究进展
2013年[4], Hui-Seon Kim等人将spiro-OMeTAD作为空穴导 体材料应用到太阳能电池中,有效实现了电池效率的提升;
[4]. Hui-Seon Kim, Jin-Wook Lee, et al. Nano Lett. 2013, 13, 2412−2417
2013年[5],研究者研究了三种不同的HTM对电池性能的影响。 1. spiro-OMeTAD, 2. poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) ——P3HT 3. 4-(diethylamino)-benzaldehyde diphenylhydrazone ——DEH 三者的效率依次为8.5%, 4.5%, 和 1.6%。 spiro-OMeTAD具有较高的效 率,是因为载子在其中具有较高的寿命,电荷与空穴的分离速度快,有效抑 制了电子的复合。
[1] . Akihiro Kojima, Kenjiro Teshima. J. AM. CHEM. SOC, 2009, 131: 6050–6051.
2011年[2],研究者将实验方案进行了改进与优化,制备的 CH3NH3PbI3量子点达到2-3nm,电池效率增加了一倍达到了6.54%[2]。
[9]Jingbi You, Ziruo Hong, et al.Nano Letters 2014, 8(2): 1674–1680
2014年[10],有研究者制备了PbS/CH3NH3PbI3 (=MAP)核/壳结构的 钙钛矿太阳能电池,并将其的光电性能,与只有PbS时作了对比;发 现应用核/壳可以增加光在太阳能电池中的散射,从而提高光的捕获, 使得对光的利用率增加,效率也就增加。
钙钛矿型电池结构与工作原理
2.研究重点
目前,钙钛矿型太阳能电池的研究发现 主要包括以下几方面: 1. HTM的种类及结构优化 2. 金属-半导体界面问题
3. 电池制备方法优化
4. 钙钛矿的种类( CH3NH3PbI3和 CH3NH3PbBr3 、 CH3NH3PbI3 –xClx、 CsSnI3等) 5. 理论研究
[7]. Yuzhuan Xu, Jiangjian Shi, et al. ACS Appl. Mater. Interfaces 2014, 6, 5651−5656
2014年[8],我国中科院的研究者采用两步沉积法对CH3NH3PbI3层进 行了优化。增强了CH3NH3PbI3层的稳定性与光的捕获能力,电池效率达 到了10.47%,开路电压达到了948mV。
HTM的使用,解决了电池的不稳定与难封装的问题,使得电池的 商业价值增加。再加上电池的效率大幅增加,并还有进一步提升的可 能性,正式开启了钙钛矿太阳能电池的研究热点。
[3]. Jin Hyuck Heo, Sang Hyuk Im, et al. J. Phys. Chem. C 2012, 116, 20717−20721
瞬态光致发光图谱 [8]. Shi J, Luo Y, Wei H, et al. ACS applied materials & interfaces, 2014.
为了改善TiO2高温处理可能会影响技术的应用广泛度,研究者[9] 采用在低温(<120℃)的条件下,在刚性和柔性基底(聚对苯二甲酸 乙酯)上制备了太阳能电池。刚性基底上效率达到11.5%,柔性基底 上达到9.2%