第4讲 化学平衡常数及转化率1.化学平衡常数在一定温度下,对于反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),达到平衡时:(1)平衡常数K 的表达式:K =)()()()(B c A c D c C c nmqp⋅⋅(2)K 值的意义:① K 可以用来表示某反应的限度,K 值越大,正反应进行的程度 越完全 。
② 可以利用浓度商判断平衡移动方向。
在一定温度的任意时刻,反应物与生成物的浓度有如下关系:Q c 叫该反应的浓度商:Q c < K ,反应向 正 反应方向进行; Q c = K ,反应处于平衡状态;Q c > K ,反应向 逆 反应方向进行。
(3)影响平衡常数的因素① 平衡常数只与 温度 有关,与其他无关。
② 固体 和 水溶液中水 的浓度通常看作常数“1”,不计入平衡常数表达式中。
③ 化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。
若反应方向改变,则平衡常数改变。
若方程式中各物质的系数等倍扩大或缩小,平衡常数也会改变。
如2NO2N 2O 4 的平衡常数K =)()(2242NO c O N cNO221N 2O 4 的平衡常数K =)()(24221NO c O N cN2O 4 2NO 2 的平衡常数K =)()(4222O N c NO c2.反应物的转化率 (1)转化率α的表达式:α=%100⨯-某反应物的起始浓度某反应物的平衡浓度某反应物的起始浓度(2)转化率α值的意义:反应物的平衡转化率表示在一定温度和起始浓度下反应进行的限度,转化率 越大 ,正反应进行的程度 越完全 。
例1.反应H2(g)+I 2(g)2HI 的平衡常数为K 1 ;反应HI21H 2(g)+21I 2(g) 的平衡常数为K 2 ;则K 1、K 2的关系为(平衡常数为同温同压下的测定值)()A .K 1=2 K 2B .K 1=K 22C .K 1=1/K 22D .21K 1=K 2【答案】C【解析】K 1=)()()(222I c H c HI c ⋅,K 2=)()()(221221HI c I c H c ⋅K 1·K 22=)()()(222I c H c HI c ⋅·()()()(221221HI c I c H c ⋅)2 =1例2.在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO 2(g)+H2(g) CO(g)+H 2O(g)其化学平衡常数K 和温度t 的关系如下表:t ℃ 700 800 830 1000 1200 K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6回答下列问题:(1)该反应的化学平衡常数表达式为K = 。
(2)该反应为 反应(选填“吸热”、“放热”)。
(3)能判断该反应是否已达到化学平衡状态的依据是 。
a .容器中压强不变b .混合气体中c(CO)不变c .v 正(H 2)=v 逆(H 2O)d .c(CO 2)=c(CO)(4)某温度下,平衡浓度符合:c(CO 2)·c(H 2)=c(CO)·c(H 2O),试判断此时的温度为 ℃。
【答案】(1)K =)()()()(222H c CO c O H c CO c ⋅⋅(2)吸热(3)bc (4)830℃【解析】(2)温度升高,平衡向吸热方向移动,K 值增大,反应向正方向移动, (4)c(CO 2)·c(H 2)=c(CO)·c(H 2O),)()()()(222H c CO c O H c CO c ⋅⋅=1=K (830℃),∴此时的温度为830℃。
例3.(2008·山东理综·14)高温下,某反应达到平衡,平衡常数K =)()()()(222H c CO c O H c CO c ⋅⋅。
恒容时,温度升高,H 2浓度减小。
下列说法正确的是( )A .该反应是焓变为正值.B .恒温恒容下,增大压强,H 2浓度一定减小C .升高温度,逆反应速率减小D .该反应化学方程式为CO +H 2O CO 2+H 2【答案】A【解析】根据平衡常数,该反应化学方程式为CO 2+H 2CO +H 2O ,D 错误;升温,正逆反应速率均增大,C 错误;升温,平衡向吸热方向移动,H 2浓度减小,向正反应方向移动,所以正反应方向吸热,A 正确;恒温恒容下,增大压强,也可能是直接加入H 2,H 2的浓度增大,B 错误。
正反应方向吸热例4.(2008·宁夏理综·12)将固体NH 4I 置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:①NH4I(s) NH 3(g)+HI(g);②2HI H 2(g)+I 2(g) 达到平衡时,c (H 2)=0.5mo l ·L -1,c (HI)=4mo l ·L -1,则此温度下反应①的平衡常数为 ( ) A .9 B .16 C .20. D .25 【答案】C 【解析】NH 4I(s) NH 3(g)+HI(g);2HI H 2(g)+I 2(g) 始(mol ·L -1): 0 0 x 0 0变(mol ·L -1): x x 2y y y 衡(mol ·L -1): x x x-2y y y y=0.5 x-2y=4 解得x=5 ∴ K (①)=)()(3HI c NH c ⋅=4×5=20例5.在一密闭容器中,将1.0 mol CO 与1.0 mol H 2O(g)混合加热到800℃,发生下列反应:CO(g)+H 2O(g) CO 2(g)+H 2(g) ,一段时间后该反应达到平衡,测得CO 的物质的量为0.5 mol 。
通过计算回答下列问题: (1)平衡时CO 的转化率为 ,该反应的化学平衡常数为 。
(2)如果继续向上述平衡体系中通入1.0 mol 的H 2O(g),相同条件下反应一段时间后,达到新的平衡状态,此时CO 的转化率为 。
(3)若改变起始反应物的用量,将2.0 mol CO 与4.0 mol H 2O(g)混合加热到800℃,一段时间后该反应达到平衡,此时CO 的物质的量为 。
【答案】 (1)50%,1 (2)66.7% (3)0.667mol 【解析】CO(g) + H 2O(g) CO 2(g) + H 2(g)始(mol): 1 1 0 0 变(mol): 0.5 0.5 0.5 0.5 衡(mol): 0.5 0.5 0.5 0.5 (1)α(CO)=%50%10015.0=⨯molmolK(800℃)=VLm ol VLm ol VLm ol VL m olO H c CO c H c CO c 5.05.05.05.0)()()()(222⋅⋅=⋅⋅=1(2) CO(g) + H 2O(g)CO 2(g)+ H 2(g) 始(mol): 1 2 0 0 变(mol): x x x x 衡(mol): 1-x2-x xx温度不变,平衡常数不变:1)2()1(=-⋅-⋅VLm olx VLm olx VL xm olVL xm ol,解得x=32molα(CO)=%7.66%100132=⨯m olm ol(3) CO(g) + H2O(g) CO 2(g) + H 2(g) 始(mol): 2 4 0 0 变(mol): y y y y 衡(mol): 2-y 4-yy y温度不变,平衡常数不变:1)4()2(=-⋅-⋅VLm oly VLm oly VL ym olVLym ol,解得y=34molC(CO)衡=(2-34)mol=32mol=0.667mol例6.(2007·山东·28)二氧化硫和氮的氧化物是常用的工业原料,但也是大气的主要污染物。
综合治理其污染是环境化学当前的重要研究内容之一。
(1)硫酸生产中,SO 2催化氧化成SO 3:2SO 2(g)+O 2(g)2SO 3(g)某温度下,SO 2的平衡转化率(α)与体系总压强(P )的关系如 右图所示。
根据图示回答下列问题:① 将2.0 mol SO 2和1.0 mol O 2置于10L密闭容器中,反应达平衡后, 体系总压强为0.10 Mpa 。
该反应的平衡常数等于 。
② 平衡状态由A变到B时,平衡常数K(A) K(B) (填“>”、“<”或“=”)。
【答案】①800L·mol -1 ②= 【解析】(1)①反应达平衡后,体系总压强为0.10 Mpa ,SO 2的平衡转化率α=0.8。
2SO2(g)+O 2(g) 2SO 3(g) 始(mol ·L -1): 0.2 0.1 0 变(mol ·L -1): 0.16 0.08 0.16衡(mol ·L -1): 0.04 0.02 0.16K=1121212223280002.0)04.0()16.0()()()(----⋅=⋅⨯⋅⋅=molL Lmol Lmol Lmol O c SO c SO c②平衡状态由A变到B时,只是压强改变,温度不变,平衡常数不变,K(A)=K(B)。