峰序号
26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48
保留时 间 /m in
化合物
分子式 分子量
15. 328 16. 046 16. 298
未知 未知 未知
未知 未知 未知
未知 未知 未知
16. 906
未知
未知
关键词: 天麻; 挥发性成分; G C-M S 中图分类号: O 164 文献标识码: A 文章编号: 1001-8395( 2008) 05-0615-04
天麻 ( Gastrod ia elata B 1)是兰科 ( O rchidaceae) 无绿叶异养植物, 主要产于云南、贵州、四川及陕西 等地, 是我国名贵的中药材, 主治头晕目眩, 中风和 半身不遂等症. 天麻化学成分的研究已有 20余年, 所报道的化合物中, 主要有酚类、有机酸类、含氮类 及植物中常见的甾醇类, 及多糖类化合物等 [ 1-2] . 前 人对天麻的研究主要集中在天麻的生物学特性, 化 学成分分析, 药理作用以及栽培等方面 [ 3-5 ] . 到目前 为止, 未见天麻挥发性成分研究的有关报道. 挥发 油是植物中一类具有芳香气味, 在常温下能挥发的 油状液体的总称, 在植物界分布很广, 许多挥发油 都具有多方面的作用, 在医疗方面的应用也越来越 被重视. 鉴于此情况, 本文首次通过采 用气相色谱 质谱数据库 ( GC-M S-DS) 联用技术, 对 天麻挥发油 的化学成分进行了研究, 以期为天麻的全面开发和 利用提供依据.
保留时 间 /m in
化合物
分子式 分子量
4. 352 4. 425 4. 493
未知 邻二甲苯
未知
未知
C8H10 未知
未知 106 未知
4. 843 4. 991 5. 74 6. 385 6. 667
苯乙烯 庚醛 -蒎烯
苯甲醛 未知
C8H 8 C7H 14 O C10H 16 C7H6O 未知
104 114 136 122 未知
7. 116
2-戊基呋喃
C9H 14 O
7. 404
未知
未知
7. 896 1-甲氧基-4-甲基-苯 C8H 10 O
8. 006
对伞花烃
C10H 14
8. 105 8. 528 9. 530
柠檬烯 苯乙醛 对甲酚
C10H 16 C8H8O C7H8O
9. 695 2, 3, 5, 6-四甲基吡嗪 C8H12N2
峰序号
23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42
保留时 间 /m in
化合物
分子式 分子量
7. 633 7. 713
未知 未知
未知 未知
未知 未知
7. 842
未知
未知 未知
8. 057 8. 137 8. 315 8. 469 8. 837
第 5期
关 萍等: 天麻的挥发性成分分析
6 17
表 2 绿天麻挥发油 的化学成分 T able 2 C onstituents of the essential oils from Ga strod ia elata B 1. f. virid is M ak
峰序号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
含量 /%
0. 842 0. 193 1. 005 1. 729 0. 759 0. 290 0. 780 0. 519 1. 491 0. 361 0. 263 0. 366 1. 292 3. 699 0. 719 1. 015 1. 404 0. 599 0. 761 11. 974 4. 843 0. 333
5% Pheny lm ethy l S iloxane 30 m 0. 25 mm, 0. 25 um 弹性石英毛细管; 载气为氦气 ( 1 = 99. 999% ), 流速 1 mL /m in; 柱初温 60 (保 持 2 m in), 程序 升温 5
/m in, 终温 280 ; 柱前压 52. 6 kPa; 汽化室温 250 ; 进样量 1 L; 流速 11 mL /m in; 分流比 40 1; ( ii) 质谱条件: 离子源为 E I源; 离子源温度: 230 ; 四极 杆温度: 150 ; 电 子能 量: 70 eV; 发射 电流: 34. 6 A; 倍增器电压: 1 388 V; 接口温度: 280 ; 质量范 围: 10-550 am u; 溶剂延迟: 5 m in.
未知
122 未知 122 134 136 120 108 136 未知 136 134 154 136 152 未知 未知
15. 119 对乙基愈创木酚 C9H12O2 152
含量 /%
0. 359 0. 380 0. 397 10. 352 0. 400 0. 130 5. 682 0. 693 0. 554 0. 402 5. 682 0. 342 0. 167 2. 410 2. 843 2. 432 0. 350 2. 359 0. 573 1. 035 1. 583 0. 694 0. 876 1. 082 0. 301
分子式
未知 未知 未知 C8H 10 未知 C7H14O C8H8 未知 未知 未知 未知 未知 C7H12O C7H6 O 未知 未知 C8H16O 未知 未知 C9H14O 未知 未知
分子量
未知 未知 未知 106 未知 114 104 未知 未知 未知 未知 未知 112 106 未知 未知 128 未知 未知 138 未知 未知
16. 955 3-苯基丙酸乙酯 C11H 14 O2
17. 901
肉桂酸甲酯
C10H 10 O2
19. 971
肉桂酸乙酯
C11H 12 O2
20. 573 5-甲基- 2-苯基- 2-己烯醛 C13H16O
未知 未知
未知 未知
未知 未知
15. 446
未知
未知 未知
16. 060 30. 826 31. 962 32. 509
E, E-2, 4-癸二烯醛 C10H16O
未知
未知
1-甲乙醚十六烷酸 C19H38O 2
未知
未知
152 未知
298 未知
34. 499 亚油酸乙酯 C20H36O 2 308 已知成分总含量 /% 未知成. 1 试剂与材料 正己烷 ( 重蒸馏 ) , 无水硫酸钠 均为国产分析纯试 剂. 植物 材料红天麻 ( Gastrodia ela ta B 1. f. ela ta ) 和绿天麻 ( Gastrodia elata B 1. f. virid is. M ak ino)块茎于 2004年 5月采 自贵州大方 天麻栽培基地. 1. 2 仪器 美国惠普公司 ( H cw lctt P ackard) H P6890 /HP5973 GC-MS气质联用仪; 色谱柱为 SE-30
( 2) 定 性 定 量 分 析: ( i) 定 性 分 析. 通 过 H PM SD化学工作站检索 N ist98标准质谱图库、W ILEY275和 W ILEY275 质谱图库确定化学结构, 同 时结合有关质谱图文献解析, 确认天麻挥发性物质 的化学成分; ( ii) 定量分析通过 H PMSD 化学工作 站数据处理系统, 按峰面积归一化法进行计算, 求
2008年 9月 第 31卷 第 5期
四川师范大学学报 (自然科学版 ) Journa l of S ichuan N orm a lU n iversity( N a tura l Sc ience)
Sept. , 2008 V o.l 31, N o. 5
天麻的挥发性成分分析
关 萍 1, 石建明 1, 高玉琼2
( 1. 贵州大学 生命科学学院, 贵州 贵阳 550025; 2. 贵州省生物技术研究开发基地, 贵州 贵阳 550002)
摘要: 用水蒸气蒸馏法提取天 麻次生块茎 (箭麻 )的挥发性成 分, 用 气相色谱质 谱法 ( GC-M S)对化 学成 分进行分离鉴定, 并用面 积归一化计算各成分相对含量. 结果显示: 红天麻中共有 42个成分, 其中已知 成分 有 14种, 占总量的 63. 189% ; 绿天麻共有 48个成份, 已 确定成分的有 29种, 占总量的 84. 313% . 红天 麻中 的主要成分是 2, 3, 5, 6-四甲基吡嗪 ( 25. 331% ), 2-戊基呋喃 ( 11. 974% )和 E, E-2, 4-癸 二烯醛 ( 8. 66% ). 绿 天麻挥发油的主要成分是亚油酸乙酯 ( 15. 444% ), 苯乙烯 ( 10. 352% ) 和棕榈酸 乙酯 ( 10. 066% ) . 比较 两种 天麻的挥发油成分, 有 8种共有成分, 这些共有成分可以作为鉴定天麻的化学指纹成分.
含量 /%
0. 882 0. 320 0. 293 0. 649 0. 434 2. 171 2. 318 2. 498 0. 782 25. 331 0. 743 6. 583 2. 406 3. 604 2. 602 8. 660 0. 989 2. 387 0. 612 0. 505 63. 189 36. 817
2 结果与讨论
不同天麻变型挥发性成分的分析结果见表 1和
表 2. 两种天麻变型的挥发性化学成分及各化学成分 的峰面积相对百分含量见图 1和图 2. 从图中可知, 红天麻和绿天麻挥发性成分的 GC /M S图谱在峰保 留时间、峰的数量与面积方面有明显的差异.
峰序号 保留时 间 /m in
1 4. 175 2 4. 353 3 4. 667 4 4. 740 5 4. 789 6 5. 035 7 5. 096 8 5. 232 9 5. 404 10 5. 563 11 5. 907 12 6. 147 13 6. 337 14 6. 472 15 6. 718 16 6. 798 17 6. 853 18 6. 945 19 7. 013 20 7. 148 21 7. 387 22 7. 523