分析化学第六讲配位滴定二
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第六节 混合离子的分别滴定
一、单一离子测定的滴定条件
▪ 1．准确滴定的判定式：
pM 0.2，TE% 0.1%
满足CM
K
' MY
106
或
lg
CM
K
' MY
6
准确滴定判别式
lg
C
M
K
' MY
6
当CM
0.01mol
/
L
满足
lg
K
' MY
8
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→加快置换速度
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第五LO节GO 金属指示剂
及其它指示终点的方法
五、常用金属离子指示剂
1. 铬黑T（EBT） 终点： 酒红→纯蓝 适宜的pH： 7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系： NH3-NH4CL 封闭离子： AL3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+） 掩蔽剂： 三乙醇胺，KCN
注：低于最低酸度，
M（OH）
，K
' MY
，TE%
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第六节 混合离子的分别滴定 3．缓冲溶液的作用 ▪ 作用——控制溶液酸度
使EDTA离解的H+不影响pH值 ▪ EBT（碱性区）→加入NH3-NH4CL（pH=8~10） ▪ XO（酸性区）→加入HAc-NaAc（pH=5~6）
及其它指示终点的方法
3. PAN 1-（2-吡啶偶氮）-2-奈酚 终点： 紫红→绿 适宜的pH范围 1.9-12 封闭离子： Ni2+ 掩蔽剂： 三乙醇胺，氟化胺 不可同时加入能与铜离子形成更稳 定配合物的掩蔽剂
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第五LO节GO 金属指示剂
及其它指示终点的方法
六、其它指示终点的方法 1、光度滴定法 利用分光光度计指示配位滴定过程中反应物或者产物的颜 色强度的变化。例如，铜的水和离子颜色较浅，而铜与 EDTA配合物呈深蓝绿色，在波长650nm处有强烈的吸收， 在pH=5时用EDTA滴定铜离子，以EDTA的体积为横坐标， 吸光度为纵坐标，得到滴定曲线，通过切线法可确定滴定 终点。 2、电位滴定 利用汞或银指示电极，或者离子选择电极的电位变化，指 示滴定过程中金属离子浓度的变化，制作滴定曲线，通过 切线法确定滴定终点。
显游离指示剂颜色
▪ 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子
▪ ▪ 注：
释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变
§ In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值 § EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物
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及其它指示终点的方法
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第六节 混合离子的分别滴定 （一） 控制酸度分步滴定
三、指示剂应具备的条件
▪ 1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好
▪ 2）MIn的稳定性要适当：KMY / KMIn >100
▪
a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前
▪
b. KMIn >KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点
▪ 3）In本身性质稳定，便于储藏使用
▪ 4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀
第六节 混合离子的分别滴定
2．滴定适宜酸度范围（最高~ 最低允许酸度）
设仅有Y的酸效应和M的水解效应
lg
K
' MY
lg
KMY
lg Y (H )
lg M (OH)
1）最高允许酸度：
由lg KM' Y lg KMY lg Y (H ) lg Y (H ) lg KMY lg KM' Y
▪ 待测离子： KMY < KMIn→M与In反应不可逆或过慢 ▪ 消除方法：返滴定法
例如:滴定AL3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入 EBT，用Zn2+标液回滴
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及其它指示终点的方法
❖ 指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢
产生原因 ▪ MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 ▪ 消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度
▪ 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点
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及其它指示终点的方法 二、指示剂配位原理
终点前 M + In
滴定过程 M + Y
MIn 显配合物颜色 MY
终点
Min + Y
MY + In （置换）
已知CM
0.01mol
/
L时，满足
lg
K
' MY
8
lg Y（H） lg KMY 8 查表求得最高酸度
注：超过最高酸度，Y（H）
，K
' MY
，TE%
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第六节 混合离子的分别滴定
▪ 2）最低允许酸度
OH n K SP(MOH) [M ]
最低酸度 pH 14 pOH
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第六讲 配位滴定（二）
分析化学第六讲配Байду номын сангаас滴定二
本LO讲GO内 容
金属指示剂及其它指示终点的方法 混合离子的分别滴定 配位滴定的方式和应用
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第五LO节GO 金属指示剂
及其它指示终点的方法
一、金属离子指示剂及特点：
▪ 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生
成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度 变化的显色剂（多为有机染料、弱酸）。
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及其它指示终点的方法
四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法
❖ 指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色
产生原因： ▪ 干扰离子： KNIn > KNY →指示剂无法改变颜色
▪ 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，AL3+ 以消除其对EBT的封闭
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及其它指示终点的方法
2. 二甲酚橙（XO） 终点： 紫红→亮黄 适宜的pH范围 <6.0（酸性区） 缓冲体系： HAc-NaAc 封闭离子： AL3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂： 三乙醇胺，氟化胺
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第五LO节GO 金属指示剂
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第六节 混合离子的分别滴定
二、提高混合离子配位滴定的选择性 ✓ 前提：几种离子共存——M，N（干扰离子）
K MY K NY 有可能在 N存在下准确滴定 M K MY K NY 无法准确滴定 M，应先掩蔽 N
▪ 控制酸度分步滴定 ▪ 使用掩蔽剂选择性滴定
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