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材料分析测方法

2、吸收限的应用---X射线滤波片的选择
需要:kα
存在:kα、Kβ
连续谱
滤波片:可获得
单色光
滤波片的选择规律:
1、Z靶<40时,Z滤=Z靶-1;
2、Z靶>40时,Z滤=Z靶-2
滤波片
1、滤波片越厚,X射线强度损失越大
2、表1-2。按表中厚度制作的波滤片,滤波后Kβ/Kα的强度比为1/600。
3、当Kα强度被衰减到原来的一半时,Kβ/Kα的强度比将由原来的1/5降为滤波后的1/500左右
在X射线分析中,我们一般选用ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱα谱线作为X射线源
当K电子被打出K层时,如L层电子来填充K空位时,则产生Kα辐射。此X射线的能量为电子跃迁前后两能级的能量差,即
Kα双线的产生与原子能级的精细结构相关。L层的8个电子的能量并不相同,而分别位于三个亚层上。Kα双线系电子分别由LⅢ和LⅡ两个亚层跃迁到K层时产生的辐射,而由LI亚层到K层因不符合选择定则(此时Δl=0),因此没有辐射。
四、本课程与其他课程的关系
本门课程是以高等数学、大学物理、无机及分析化学、有机化学、物理化学、晶体学等课程为基础的,因此,学好这些前期课程是学好材料现代分析测试方法的前提。
同时,材料现代分析测试方法又为后续专业课程如材料合成与制备方法、陶瓷、功能材料、高分子材料等打下基础。
X射线衍射分析
X射线物理基础
特征X射线谱
4、K系特征谱
K系特征谱:Kα、Kβ……
Kα:Kα1、Kα2
5、λ与Z的关系
莫色莱定律
1.名词解释:相干散射、不相干散射、吸收限。
2.X射线产生的基本条件是什么?X射线的本质是什么?
3.连续X射线的特点?
4.如何选用滤波片的材料?
5.特征X射线谱与连续谱的发射机制之主要区别何在?
6.实验中选择X射线管以及滤波片的原则是什么?已知一个以Fe为主要成分的样品,试选择合适的滤波片。
λ0 = 1.24/V
短波极限λ0只与管电压有关,不受其它因素的影响。
(3)连续X射线的总强度
连续X射线的总强度的经验公式:I连续=kiZVm
2、特征X射线谱
(1)特征X射线及其激发电压
特征X射线为一线性光谱,由若干互相分离且具有特定波长的谱线组成,其强度大大超过连续谱线的强度并迭加于连续谱线之上。
这些辐射中L、M、N系列的辐射强度很弱,波长长,容易被吸收。K系特征辐射最强,尤其是Kα,是X射线分析中最常用的X射线。
由于Kα1和Kα2波长相差很小。一般将它们视为同一条线Kα。
LIII--K的跃迁几率比LII—K跃迁高1倍。I Kα1:I Kα2≈2:1
其波长用二者的加权平均。
λKα= 2/3λKα1+1/3λKα2
二、X射线的性质
X射线的本质是一种电磁波,具有波粒二象性。
X射线的波动性表现在它以一定的波长和频率在空间传播,其波长范围在0.01~100 Å之间,
在真空中的传播速度3×108m/s。
1、波动性
当解释X-ray的衍射、干涉等现象时,必须将其看成波。
在晶体作衍射光栅观察到的X射线的衍射现象,证明了X射线的波动性
2、粒子性
三、X射线的获得
1、X-ray产生原理
凡是高速运动的电子流或其它高能辐射流(如γ射线,X射线,中子流等)被突然减速时均能产生X射线。
2、X射线机
X射线管是X射线机的核心部件。
封闭式热阴极X射线管
四、X射线谱
X射线强度与波长的关系曲线,称之X射线谱。
从X-ray管中发出的X射线可以分为:连续X射线谱、特征X射线谱
1913~1914年莫塞莱发现物质发出的特征谱波长与它本身的原子序数间存在以下关系:
根据莫塞莱定律,将实验结果所得到的未知元素的特征X射线谱线波长,与已知的元素波长相比较,可以确定它是何元素。它是X射线光谱分析的基本依据
五、X射线与物质的相互作用
1、散射
X射线被物质散射时,产生两种现象:相干散射;非相干散射
七、X射线的防护
一、X射线的发现
1895年,德国物理学家伦琴(Röntgen,W.C.)发现X射线
1912年,德国物理学家劳厄(ue,M)等人发现X射线
在晶体中的衍射现象,确证X射线是一种电磁波
1912年,英国物理学家布·喇格父子(Bragg,W.H;Bragg,V.L.)
开创X射线晶体结构分析的历
散射X射线的波长变长了。
由于散射X射线的波长随散射方向而变,不能产生干涉效应。故这种X射线散射称为非相干散射。
非相干散射不能参与晶体对X射线的衍射,
只会在衍射图上形成不利的背景(噪声)。
相干散射
因为是相干波所以可以干涉加强.
只有相干散射才能产生衍射,
所以相干散射是X射线衍射基础
不相干散射
因为不相干散射不能干涉加强产生衍射,所以不相干散射只是衍射的背底
2、电子显微镜:材料微观形貌观察
3、热分析:分析材料随温度而发生的状态变化
4、振动光谱:分子基团、结构的判定
5、X-射线光电子能谱:一种表面分析技术,表面元素分析
6、色谱分析:分析混合物中所含成分的物理方法
三、课程教学目的和基本要求
本课程是为材料专业本科生开设的重要的专业课。
其目的在于使学生系统地了解现代主要分析测试方法的基本原理、仪器设备、样品制备及应用,掌握常见测试技术所获信息的解释和分析方法,最终使学生能够独立地进行材料的分析和研究工作。
2、光电效应
光电吸收(光电效应)
荧光X射线
俄歇电子
光电子
被X射线击出壳层的电子即光电子,它带有壳层的特征能量,所以可用来进行成分分析(XPS)
俄歇电子
高能级的电子回跳,多余能量将同能级的另一个电子送出去,这个被送出去的电子就是俄歇电子带有壳层的特征能量(AES)
二次荧光
高能级的电子回跳,多余能量以X射线形式发出.这个二次X射线就是二次荧光也称荧光辐射同样带有壳层的特征能量
1、连续X射线谱
在管电压很低时,X射线管发出的X射线,其曲线是连续变化的,故称之为连续X射线谱。
从某个短波基线开始的包含各种波长的X射线。
(2)短波极限
极限情况下,电子将其在电场中加速获得的全部动能转移给一个光子,那么该光子获得最高能量和具有最短波长,即短波极限λ0。此时光子的能量:E=eV=hν最大=hc/0
七、X射线的危害及防护
X射线设备的操作人员可能遭受电震和辐射损伤两种危险。
电震的危险在高压仪器的周围是经常地存在的,X射线的阴极端为危险的源泉。
辐射损伤是过量的X射线对人体产生有害影响。
小 结
2、X射线的产生
证实了X射线的波动性
劳厄(Laue)实验(1912)
1、X射线的性质
3、X射线谱
连续X射线谱
X射线作为电磁波,具有电场矢量和磁场矢量。
它以一定的波长和频率在空间传播。
λ=C/v
X-ray作为一种电磁波,其传播过程中携带一定的能量,用强度表示X-ray所带能量的多少。
当解释X-ray与物质相互作用所产生的物理现象(如光电效应、二次电子等)时,须将X-ray看成一种微粒子流(光子流)。
X-ray作为一种粒子流,它的强度为光子流密度与每个光子能量的乘积。
材料分析测试方法
一、课程重要性
二、课程主要内容
三、本课程教学目的基本要求
四、本课程与其他课程的关系
材料分析测试方法
二、课程的主要内容
材料分析的基本原理(或称技术基础)是指测量信号与材料成分、结构等的特征关系。
采用各种不同的测量信号(相应地具有与材料的不同特征关系)形成了各种不同的材料分析方法。
1、X-射线衍射分析:物相成分、结晶度、晶粒度信息
(2)质量吸收系数
当波长变化到K时,质量吸收系数产生了一个突变,这是由于入射X射线的光量子能量达到激发该物质元素的K层电子的数值,而被吸收并引起二次特征辐射。
吸收突变
X射线的衰减小结
宏观表现
强度衰减与穿过物质的质量和厚度有关
是X射线透射学的基础
这就是质厚衬度
微观机制
散射和吸收消耗了入射线的能量
这与吸波原理是一样的
7.计算当管电压为50KV时,电子在与靶碰撞时的速度与动能以及所发射的连续谱的短波限和光子的最大动能。
处于激发状态的原子有自发回到稳定状态的倾向,此时外层电子将填充内层空位,相应伴随着原子能量的降低。原子从高能态变成低能态时,多出的能量以X射线形式辐射出来。因物质一定,原子结构一定,两特定能级间的能量差一定,故辐射出的特征X射波长一定。
同样当K空位被M层电子填充时,则产生Kβ辐射。M能级与K能级之差大于L能级与K能级之差,即一个Kβ光子的能量大于一个Kα光子的能量;但因L→K层跃迁的几率比M→K迁附几率大,故Kα辐射强度比Kβ辐射强度大五倍左右。
3、吸收限的应用---阳极靶材料的选择
为避免样品强烈吸收入射X射线产生荧光幅射,对分析结果产生干扰。必须根据所测样品的化学成分选用不同靶材的X射线管。原则是:
Z靶≤Z样品+1或Z靶>>Z样品
应当避免使用比样品中的主元素的原子序数大2-6(尤其是2)的材料作靶材的X射线管。
例如:铁(26)为主的样品,选用Co (27)或Fe靶,不选用Ni (28)或Cu (29)靶。
显然,当L层电子填充K层后,原子由K激发状态变成L激发状态,此时更外层如M、N……层的电子将填充L层空位,产生L系辐射。因此,当原子受到K激发时,除产生K系辐射外,还将伴生L、M……等系的辐射。除K系辐射因波长短而不被窗口完全吸收外,其余各系均因波长长而被吸收。
LIII--K的跃迁几率比LII—K跃迁高1倍。I Kα1:I Kα2≈2:1
晶体学基础:几何晶体学、倒点阵
X射线衍射原理:X射线衍射线的方向和强度
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