SPE小柱
过滤：样品中有颗粒状物质 基体消除： * 去除样品中所包含的， 有可能损坏仪器或者影响 色谱柱/抑制器性能的成分； —— 重金属离子、有机大分子 * 去除样品中所包含的，有可能干扰目标离子测定的成分。 —— 高离子强度基体
0.22，0.45um滤膜——去除颗粒状杂质 C18预处理小柱、 On-Guard RP柱——去除有机大分子 On-Guard H柱——去除溶液中的金属离子 On-Guard Ag柱——去除溶液中的Cl-离子 质中的NO2-，NO3-等离子 On-Guard Ba柱——去除溶液中的硫酸根 主要测定高氯物
实验方法
1，明确检测对象及检测基体 2，确定适当的前处理方法 3，选择合适的色谱柱和淋洗液 4，选择合适的抑制模式 5，在选定的色谱条件下进样1针去离子水，以加快系统平衡 6，检查系统噪音和背景电导是否正常 7，进样一针混标（阴离子、阳离子、氨基酸或糖等），确定出峰位置， 如不能完全确定，可进单标定位 8，在确定样品对色谱柱无损害后进样分析，一般情况下每个样品需至少 进样2－3次 9，根据混标和样品的峰高（峰面积），大致确定样品浓度，配制标准曲 线溶液或单标溶液，进样分析 10，定量 11，回收率实验（如进行较复杂前处理，需进行回收率实验） 12，重现性实验，连续5－11针进样，计算RSD
13
%E3 0 0 0 35
24 23
分离柱: 淋洗液1: 淋洗液2: 淋洗液3: 流速: 检测器: 进样量：
17
µS
26 28 6 11 12 7 9 5 8 10 15 14 16 20 21 18 19 22 25 33 27 30 31 29 32
34 2 1
-1 0.00 5.00
Minutes
高温焙烧法 氧瓶燃烧法 紫外光分解法
有机样品结构中的离子
高温焙烧法 氧瓶燃烧法 紫外光分解法
净化样品,基体消除
物理/化学法 SPE小柱 阀切换技术
化学法
针对不同的基体成分,选用不同的化学沉淀剂去 除(与被测物不干扰) 如:电镀行业氯的测定,采用水合联氨\草酸等还原沉淀 法去除Cr(VI)
抑制器常见故障
峰面积减小：微膜脱水，抑制器漏液，溶液流路不畅 和微膜被玷污 背景电导高：淋洗液或再生液流路堵塞，电抑制器电 流设置太小，膜被污染导致交换容量下降 漏液：主要原因是微膜没有充分水化，要保证再生液 出口顺畅，保管不当导致微膜收缩、破裂
抑制器的保存
阴离子抑制器 短时间保存：在抑制器没有有机物的情况下将所有螺孔拧 紧。 长时间保存：在抑制器没有有机物的情况下泵入30ml，80～ 100mmol的NaOH溶液，然后用螺孔拧紧。 阳离子抑制器 短时间保存：在抑制器没有有机物的情况下将所有螺孔拧 紧。 长时间保存：在抑制器没有有机物的情况下泵入30ml，18～ 25mmolNaOH溶液，然后用螺孔拧紧。
-0.100 6.00
min 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50
牙膏中的F及氟化物
11
Time (min.) %E1 %E2 0 90 10 2 90 10 5 0 100 15 0 65
8
µS
0 0 2 4 6 8 Minutes 10 12 14 16
AS23色谱柱测试
8.00 AS 23 beta test #10 [由世纪起点修改] μS 10 mix std ECD_1
7.00
Cl F NO2 ClO3 Br BrO3 NO3
SO4
6.00
5.00
ClO2
4.00
PO4
3.00
洗柱子时的注意事项：
1，尽可能用保护柱，因为它可保留污染物，保护分离 柱不受污染。保护柱的柱容量降低20%时，应清洗保护 柱或更换保护柱。 2，当你不知道柱子被污染的原因，因而不知道用什么 溶液去清洗柱子时，最安全和有效的方法是用较淋洗 液使用液浓度高10至100倍的淋洗液去清洗。 3，清洗柱子时，将保护柱放在分离柱之后。 4，清洗分离柱子时，清洗液流过柱子的方向应与淋洗 液流过柱子的方向相同。 5，阅读柱子的说明书，其中含有操作、存放和排除故 障的详细信息。
10.00
AS11色谱柱上无机和有机阴离子的分离
色谱峰: 7. 甲基磺酸 mg/L 8. 丙酮酸 9. ClO210. 戊酸 11. 一氯乙酸 12. BrO3色谱峰: 13. Cl1. 异丙基乙基膦酸 5 mg/L 14. NO22. 奎尼酸 5 15. 三氟乙酸 3. F 1 16. Br4. 乙酸 5 17. NO35. 丙酸 5 34 18. ClO36. 甲酸 5 19. SeO3220. CO3221. 丙二酸 22. 马来酸 23. SO4224. 草酸 25. 酮丙二酸 26. 钨酸 27. 邻苯二甲酸 28. PO4315.00 29. CrO4230. 柠檬酸 31. 丙三羧酸 32. 异柠檬酸 33. 顺式乌头酸 34. 反式乌头酸
死体积增大
分离柱入口树脂损失或者树脂床进入空气使树脂床产生沟流都会 使死体积增大导致分离度下降
色谱柱的保存与清洗
色谱柱的保存：一般大多数阴离子色谱柱在碱性条件下保 存，而阳离子分离柱在酸性条件下保存。 色谱柱的清洗，保护柱连接到分析柱之后，但流动方向不 变。 ★无机离子的玷污 ★有机物玷污 ★金属离子玷污
浓缩\富集样品
大定量管直接进样
阀切换浓缩技术
阀切换技术应用于样品前处理
阀切换技术(有机溶剂中的阴离子)
冲洗采样管
进样阀
样品富集
开始测定
废液 浓缩柱
淋洗液
采样泵
开始
至分离柱
采样泵
富集
采样泵 停止
色谱条件的优化
1.改善分离度 2.减少保留时间 3.改善检测灵敏度 4.减少离子色谱负峰的影响
样品前处理
采样
溶样
净化样品,基体消除
浓缩\富集样品
溶样
无机样品
i.水不溶性固体
用水或淋洗液提取被测物
ii.水溶性固体
针对不同分析物的含量,选择不同的稀释比,通过预处理方式尽 量减少基体对其的干扰
有机样品中杂质离子
ⅰ.不溶性有机化合物
超声提取法 加速溶剂萃取仪
ⅱ.水溶性有机化合物
IonPacAS14柱分析常见阴离子和乙酸根
IonPac® AS18 等度分离无机阴离子
9 5 7 4 2 1 3 6 9 10 11 12 Column: Eluent: Eluent Source: Flow Rate: Inj. Volume: Detection: Temperature: Suppressor: Sample: Peaks: IonPac® AS18 (4 x 250 mm) 48 mM KOH EG40 1 mL/min 20 µL Suppressed Conductivity 30° C ASRS®, Recycle Mode Anion Standard 1. Fluoride 0.5 mg/L (ppm) 2. Acetate 2.5 3. Formate 1.0 4. Chlorite 5 5. Chloride 3 6. Carbonate 20 7. Nitrite 5 8. Sulfate 10 9. Bromide 10 10. Nitrate 10 11. Chlorate 10 12. Phosphate 10 1842418424-01
0.300 SGS #55 [modified by Dionex] μS 0.275 high cl low no2 ECD_1
1 - Cl
0.250
0.225
0.200
0.175
0.150
0.125
0.100
0.075
0.050
2 - NO2
0.025
-0.000
-0.025
-0.050
-0.075
高氯低溴样品分析（氯化钠中的溴离子）
0.90 0.2g/10mL样品1 μS 1.Cl
0.75
0.63
0.50
0.38 3.SO4 0.25
0.13 2.Br 0.00 -0.10 0.0 min 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5 25.0
高氯低亚硝酸根离子（污水样品）

0
2
4
6
8 10 Minutes
12
14
16
1227212272-01
利国利民的举动： 饮用水和面粉中溴酸盐的检测
溴酸盐的检测
民以食为天
水是生命之源
热点应用：溴酸盐的检测
抑制器的清洗
液体流动的方向 分析泵－抑制器淋洗液进口－淋洗液出口－再生液进口 －再生液出口－废液 酸可溶的沉淀物和金属离子的清洗 有机物的清洗
离子色谱的基本应用——无 机阴阳离子的检测
检测对象
常见无机阴离子和有机酸： F 亚氯酸盐 氯酸盐 Cl Br NO2 NO3 SO4 PO4 其它 常见无机阳离子： Li Na NH4 K Mg Ca Ba Sr
离子色谱的应用以及注意事项
1.样品前处理技术 2.色谱柱的常见故障、保存及清洗 3.抑制器的常见故障、保存及清洗 4.离子色谱电导检测的应用
样品前处理的目的:
☆ 将样品转变成水溶液或水与极性有机溶剂（甲醇、乙腈等）的混合溶 液 ☆ 减少和除去干扰物 ☆ 减少基体浓度 ☆ 调节PH值 ☆ 浓缩和富集待测成分
2.00
1.00
0.00
-1.00 0.0
min 1.3 2.5 3.8 5.0 6.3 7.5 8.8 10.0 11.3 12.5 13.8 15.0 16.3 17.5 18.8 20.0 21.3 22.5 24.0