高分子化学导论考试模拟试题一、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属类型（自由基型、阳离子型、阴离子型、共聚等反应中任何一种即可，对于需要多步反应的，可分步注明反应类型），并简要描述该高聚物最突出的性能特点。

1．丁腈橡胶；解：单体为：H2C C H C H CH2和H2C CHCN自由基聚合反应H2C CH CHCH2+H2C CHCNH2C CHCHH2CH2CHCCNm n耐油性极好，耐磨性较高，耐热性较好，粘接力强。

2. 氯磺化聚乙烯；解：反应式：CH2CH222-HCl CH2CHCH2CH2SO2Cl优异的耐臭氧性、耐大气老化性、耐化学腐蚀性等，姣好的物理机械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。

3. 聚环氧乙烷；解：阴离子开环聚合（醇钠催化）或者阳离子开环聚合（Lewis酸或者超强酸催化）H2CO CH2CH2CH2On良好的水溶性和生物相容性。

4．SBS三嵌段共聚物；解：阴离子聚合m H2H2CHCR Limn H2C CHCHCH2H2C CHRH2CmCHCHH2C LinH2C CHRH2CmCHCHH2CH2CnHCLip双阴离子引发：,Nan H2C CHCHCH2H2C CHCHH2CNa NaH2C CHH2CmCHCHH2CH2CnHCp具有优良的拉伸强度，表面摩擦系数大，低温性能好，电性能优良，加工性能好等特性，成为目前消费量最大的热塑性弹性体。

5. 环氧树脂(双酚A型)；解：缩聚反应，单体HO CCH3CH3OH和H2CHCOCH2Cl反应式：HO CCH3CH3OH H2CHCOCH2Cl(n+1)(n+2)+O CCH3CH3OH2CH2CCH H2C HCH2COHO OCH2HC CH2On固化方便，粘附力强，收缩性低，力学性能优良，具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性，出的尺寸稳定性和耐久性，耐霉菌，是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。

6. 维尼纶；解：单体H2C C H O OCH3反应式：H 2CCH O C OCH 3H 2CH C OC OCH 3n2H 2CH C OHnHCHOH 2CHCOO缩醛化反应维尼纶是合成纤维中吸湿性最大的品种，柔软及保暖性好。

7. 顺丁烯二酸酐和苯乙烯的共聚物； 解：自由基共聚合反应OOO+H 2CCHOOOH 2C H Cn主要性能特点：酸酐部分可在碱性条件下开环的严格的交替共聚物。

二、 填空题和选择题：(20%)1. 二十世纪初，贝克兰(Baekeland)研制开发的聚合物品种是酚醛树脂， 目前使用广泛的气密性最好的合成橡胶是丁基橡胶， 高密度聚乙烯的首创人是齐格勒。

2．早期的聚丙烯生产中，“脱灰”是为了除去 其中残留的引发剂（或催化剂） ，“脱蜡”是为了除去 其中的非定向聚丙烯（或无规立构的聚丙烯）.3．以下单体适于自由基聚合机理的有a,c,d,f,h,g ，适于阴离子聚合机理的有c,f,h,g ，适于阳离子聚合机理的有b,c,e,f 。

a. CH2=CHCl；b. CH2=CHOR；c. CH2=CHPh；d. CF2=CF2；e. CH2=C(CH3)2；f. CH2=CH-CH=CH2；g. CH2=C(CN)COOCH3；h. CH2=C(CH3)COOCH35. 近年来，乳液聚合研究中涌现了多种新技术和新方法，如________________和________________________________。

（写出两种即可）如：种子乳液聚合、核壳乳液聚合、无皂乳液聚合、微乳液聚合、反相乳液聚合、分散聚合6. 阳离子聚合中的异构化反应更容易在（ c ）条件下进行。

a. 高温;b. 0℃;c. 低温.7. 离子型聚合中链的终止方式一般是：（a ）a. 单基终止；b. 双基终止；c. 歧化终止。

8.下列高分子材料中最适合用于制作一次性茶杯的是：（a ）a. 聚丙烯；b. PET；c. 聚氯乙烯。

三、简答题1. 以苯乙烯为单体，分别采用 (1) 过氧化苯甲酰 和 (2)TiCl 3与烷基铝 做引发剂制备聚苯乙烯，试问上述哪种方法制备的聚苯乙烯的弹性模量、抗强度、耐热性较高？为什么？答：后者高。

因为前者自由基聚合得无规立构聚合物，后者配位聚合得有规立构聚合物。

有规立构的容易结晶。

2. 用简单语言或运算说明当r 1<1，r 2 = 0时共聚物组成中M 1<M 2是否可能？ 答：r1，r2为两种链增长反应的速率常数之比，表征出单体的相对活性，其中r 1=k 11/k 12，r 2=k 22/k 21，已知r1<1,r2=0,即k 11<k 12，k 22＝0，这说明单体M2不能自聚，只能共聚，且M2与～Mi ·的结合速率大于M1与～Mi ·的结合速率。

因此，不管M2的浓度多大，共聚物组成中M2总是小于M1，可见共聚物中M1<M2不可能。

或者：[][][][][][][][][][][][][][]11112121112222121211d M M r M M M M M r r d M M r M M M M M ⎛⎫+==+=+ ⎪⎪+⎝⎭即： [][]12d M d M ，所以，不可能。

3. 利用热降解回收有机玻璃边角料时，若该边角料中混有PVC 杂质，则使MMA 的产率降低，质量变差，试用化学反应式说明其原因。

； 答：有机玻璃热解聚时：C H 2CH 2CCOOCH 3CH 3CH 3COOCH 3C CH 3COOCH 3CC H 2+CH 3COOCH 3C H 2C,当其中混有PVC 时，C H 2H C ClC HC H+HCl这样HCl 和CH 3COOCH 3CH 2C加成生成CH 3COOCH 3CH 3CCl，即：CH 3COOCH 3C H 3CClCH 3COOCH 3CH 2C+HCl降低了甲基丙烯酸甲酯的产率，且混有杂质，质量变差。

4、氯乙烯的聚合能通过阴离子聚合实现吗？阳离子聚合呢？自由基聚合呢？为什么？合成聚氯乙烯时，一般控制转化率低于80%，为什么？ 答：不能阴离子聚合，不能阳离子聚合，只能自由基聚合。

因为卤原子的诱导效应是吸电子的，而共轭效应却有供电性，但两者均较弱，因此只能自由基聚合。

当转化率太高时，像大分子的链转移严重，所以要控制转化率低于80％。

5. 在用凝胶渗透色谱法测定聚合物的分子量和分子量分布时，常用四氢呋喃作为淋洗剂。

所用的四氢呋喃需要严格除水。

一般是用普通干燥剂干燥后与金属钠回流。

回流数小时后向烧瓶中加入少许二苯甲酮，观察体系是否变色以确定四氢呋喃是否可以蒸出备用。

请解释这种做法的依据。

解：若水存在，阴离子则不能存在，则不显色；若变色，说明阴离子稳定存在，已无水。

Na +COCO Na OC C C 6H 56H 5OC 6H 56H 5Na Na6. 无机材料和有机高分子材料各有所长，也各有局限性。

如无机材料坚硬、耐溶剂性好，但韧性差、加工困难；有机高分子材料加工性好，但不耐热、硬度差等。

理想的有机-无机复合粒子则兼有无机材料和有机高分子材料的优点，如在保持有机高分子优良的成膜性、透明性和柔软性的基础上，又具有无机材料的不燃性、耐擦伤性、耐溶剂性、高硬度、光电功能等优点，具有广阔的应用前景。

然而如何确保无机粒子在聚合物基体中均匀分散和界面相容一直是一个难题。

请运用你所掌握的化学知识，对有机-无机复合粒子的制备机理、途径或方法提出设计。

答：在无机粒子表面通过共价键或离子键接枝聚合物。

主要用两种方法： “graft to ” ， “graft from ”。

六、计算题1.己二酸和己二胺缩聚平衡常数 K=432（235 ℃时），设两种单体的摩尔比为1:1，要制备数均聚合度为300的尼龙-66，试计算体系残留的水分应控制在多少？设官能团起始浓度为 4 mol ·L -1。

并解释为什么工业上制备聚酰胺时尽可能采用本体熔融聚合工艺。

答：[][]21022243241.9210300nk M H O mol L X --⨯===⨯为使官能团起始浓度[M]0达到最大值，以降低所需除水程度（提高残留水份浓度），降低能耗，所以尽可能采用本体熔融聚合。

2. 甲基丙烯酸甲酯以过氧化二苯甲酰为引发剂，以乙酸乙酯为溶剂于60℃进行聚合反应。

已知：反应器中聚合物总体积为1升，比重为0.878克/毫升，单体重量为300克，引发剂用量为单体用量的0.6%（重量百分数），K d = 2.0Х10-6s -1 , K p = 367升/摩尔⋅秒，K t = 0.93Х107升/摩尔⋅秒, f = 0.8，C I = 0.02，C M =0.18Х10-4,C s = 0.46Х10-6, 且动力学链终止按歧化终止100%考虑。

试计算在低转化率下停止反应时，产物的数均聚合度。

解：()[][][][][][]1/21/212X d t M I S p nI I S fk k C C C k M M M =+++[]300 3.0/1001M mol L ==⨯，[]30.6%3007.4410/2421M mol L -⨯==⨯⨯，[]()0.878100030010.6% 6.55/881S mol L ⨯-⨯+==⨯。

()()1/21/267334640.80.2100.93107.441017.4410 6.5520.18100.020.46103673.03.0 3.0X 2.58610n------⨯⨯⨯⨯⨯⨯=⨯⨯+⨯+⨯+⨯⨯=⨯33.8710n X =⨯。