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粘均分子量

一种物理量,由于它是外推到无限稀释时溶液的性质,
已消除了大分子之间相互作用的影大分子溶液粘度变化的分数。 实验方法是用粘度计测出溶剂和溶液的粘度 0
和 ,计算相对粘度 r 和增比粘度 sp 。
以 sp / c 对c 作图,得一条直线,以 ln r / c 对c作图 得另一条直线。将两条直线外推至浓度 c 0 ,得到特 性粘度 [ ] 。
从如下经验式求粘 均摩尔质量 M 。
[] KM
式中 K 和 为与溶剂、 大分子物质和温度有关 的经验常数,有表可查。 例如右旋糖甘水溶液,25℃

а=0.50,K=9.2210-2cm3/g
问题:数据点为什么在同一C处成对出现.
习题:P413,9-6
习题:P413,9-6
提示:假设有100kg各种分子量聚合物分子 的混合物,可以根据质量分数以及各种分 子量Mi求出相应的mi,ni,然后根据公式进 行计算.例如:
N N 1M 1 N 2 M 2 BM B M n N1 N 2 N B n M i i NBM B i xi M i M n NB i ni

i
数均摩尔质量可以用 端基分析法和渗透压法测定。
质均摩尔质量
设B组分的分子质量为mB, 则质均摩尔质量的定义为:

B

式中 为与溶剂、大分子化合物和温度有关的经验 常数。mB N B M B ,为分子的质量。
设纯溶剂的粘度为 0 ,大分子溶液的粘度为 ,两者 不同的组合得到不同的粘度表示方法:
纯水的流出时间t0, Ci下 1.相对粘度 / 的流出时间t ,则 i r 0
2.增比粘度 3.比浓粘度 4.特性粘度
lnr [ ] lim lim c 0 c c 0 c
0 sp r 1 0 0 1 sp / c c 0

ti r (i ) t0
sp
当温度、聚合物和溶剂体系选定后,大分子溶液 的粘度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。 特性粘度是几种粘度中最能反映溶质分子本性的
mB M B M w M m mB
质均摩尔质量可以用光散射法测定。
Z均摩尔质量
在光散射法中利用Zimm图从而计算的高分
子摩尔质量称为Z均摩尔质量,它的定义是:
ni M MZ ni M
3 i 2 i
粘均摩尔质量
用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。 它的定义是: 1/ ( 1) 1 / N B M B mB M B M v NBM B m
ni M i i xi M i M n i ni
i
本小节完
由于聚合过程中,每个分子的聚合程度可以 不一样,所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均 值。而且,测定和平均的方法不同,得到的平均 摩尔质量也不同。常用有四种平均方法,因而有 四种表示法:
数均摩尔质量 质均摩尔质量
Z均摩尔质量
粘均摩尔质量
数均摩尔质量
有一高分子溶液,各组分的分子数分别为N1, N2,…, NB ,其对应的摩尔质量为M1,M2,…, MB。则数均摩尔质量的定义为:
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