塑料电镀的粗化工艺
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粗化的作用
粗化可使非金属材料表面呈现微观粗糙。 增大镀层与塑料基体的接触面积,提供“锚效 应”,并使塑料镀件表面由憎水体变成亲水体。 未粗化的塑料表面带正电荷,对Sn2+、Ag+、 Cu2+、Pd2+都有排斥作用,无法进行敏化、活化, 结合力不好,甚至镀不上铜。经过粗化的塑料表 面带负电荷,很容易吸附Sn2+、Ag+等,使敏化、
活化及化学镀铜或化学镀镍能够顺利进行。粗
化效果对直接电镀的成功与否起着关键作用,关 系到化学镀或直接电镀的成品率。
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粗化机理:
一、蚀刻
粗化时,制件表面的高分子结构 会被粗化液腐蚀,造成许多在电 镀时能产生“投铆”作用的孔洞, 这样就形成了密度很高的微观凹 坑,每平方厘米可达60万个,使 制品表面微观粗糙,以确保化学 镀所需要的“锚入效应”。这种 瓶颈锁扣形孔洞可大大增强镀层 的结合力。
以物理的方法,使 求比较高的制件不适合用
塑料制件表面粗化, 机械粗化。而该制件如果
形成微观粗糙来增加 同时也不能经受化学粗化
镀层与基体的接触面 积。
机械粗化方法一般
的侵蚀或者与化学粗化液 不起作用,这种情况下只 有借助适宜的有机溶剂对
是喷砂、滚磨或砂纸 其粗化。
打磨。
有机溶剂粗化是利用
机械粗化只能获得 有机洗涤剂对塑料制品的
塑料电镀的粗化处理工艺
主讲:赖柳锋
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什么是粗化? 粗化是塑料表面电镀前处理过程中的关键步
骤,就是使塑料表面呈微观粗糙状态,增大镀层与塑 料的接触面,在塑料表面形成大量亲水性基团,使塑 料变成亲水体。
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常用的粗化方法有:
有机溶剂粗化
对于形状复杂,对
机械粗化
表面光洁度、尺寸精度要
另外,ABS塑料表面的聚苯乙烯A-丙烯腈S 高聚物中,有许多“挂”在碳链上的苯环,在 这些苯环上可以通过亲电取代反应及铬酸的化 学作用引进某些活性基团,使塑料件表面形成 亲水性的羟基(-OH)、羰基(-CO-)、磺酸基 (-SO3H)等极性基团,提高了塑料件表面的亲 水性。磺酸基、羧基带负电荷,从而使塑料表 面类似于强酸型阳离子交换树脂的表面,这样, 粗化后的高聚物树脂表面带负电荷,能够吸引 带正电的阳离子而增强结合力。
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• 氧化作用
强酸、强氧化性的粗化剂,还能对塑料表面的高分子结 构产生断链的作用,即长链变成短链,同时发生氧化作用。 ABS塑料粗化时,在酸性介质条件下,铬酸主要对B组分 起氧化作用,反应如下:
~C-C1=C2-C~
Cr(IV)
~C-C1=C2-C~
H2O
HH
~C-C1=C2-C~
OH OH
一定限度的结合力即 溶解、溶胀作用使其表面
物理结合力,很难达 失去原来光泽,呈现出无
到理想的结合力要求。 光的粗糙表面。使用时需
一般用在陶瓷、玻璃 注意防止溶胀过度,以免 或玻璃钢等制品上。 塑料制件变形。
化学粗化 化学粗化是利用非金属材
料中具有可与酸或碱起反应的 物质的可溶性特点来设计的方 法,他处理后的镀层比机械粗 化方法有较强的结合力,这是 因为机械粗化的表面是呈碗状 的小型凹坑,而化学粗化的原 理是一种蚀刻作用,由于强酸、 强碱、强氧化剂作用使其表面 呈冠状凹坑。
OO
Cr Cr
(OH)3 (OH)3
快
~C-C1=O
O=C2-C~
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粗化液各组分的作用
• 硫酸
1、蚀刻作用; 2、提供酸性介质; 3、使苯环引入磺酸基,增强亲水性。 硫酸含量过高的粗化液对塑料制件表面作用过快,易使 几何形状复杂、平直表面积很大的制件粗化不均,硫酸含 量过低时,ABS中的树脂相A、S容易遭破坏,降低了制件 表面的抗拉强度,镀层结合力显著下降。
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A烯腈;B——丁二烯; S——苯乙烯。
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ABS塑料在铬酸与硫酸混合液中腐蚀粗化时, 丁二烯球形橡胶相B优先被铬酸氧化溶解,丙烯腈 A树脂相溶解速度相当慢,苯乙烯S树脂相几乎不溶 解。丁二烯组分溶解后使塑料表面形成许多凹坑。
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• 铬酐 主要是氧化作用。
• 润湿剂 减小粗化液表面张力,利于塑料制件表面润 湿。
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影响粗化的因素
粗化操作中必须严格控制适宜的粗化条件,若粗化 不足,会引起镀层起泡、结合力差。甚至在沉积金属 时,局部沉不上;
粗化过度,则会引起零件变形或使表面层腐蚀,从 而损坏表面光洁度。
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化学粗化的特点
• 除污垢能力强,化学粗化液中普遍含有铬酐、硫 酸,是一种强氧化性酸性溶液,它能除去塑料制 品表面上的残存污垢;
• 粗化速度快,效果好,经化学粗化后的制品,表 面呈微观粗糙,粗化均匀、细致,对制品表面光 洁度、尺寸精度影响很小,且粗化速度远比机械 粗化快;
• 粗化液配制简单、易于操作、适用范围广。
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二、氧化作用
强酸、强氧化性的粗化液对塑料表面的高分子结构有 断链、氧化、磺化等作用。如ABS在铬酐-硫酸粗化液中, 铬酐对B组分就起氧化作用,但这种氧化作用必须在酸性 条件下进行,所以又必须要有一定量的硫酸。
由于这种协同作用,使制品表面生成许多的亲水基团, 或者使非离子型分子极化。这些极性基团的存在,极大地 提高了制品表面的亲水性,有利于化学结合,从而有助于 提高镀层的结合力。
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• 时间
时间过长,会造成过蚀; 时间过短,则起不到浸蚀成孔的作用。
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粗化前
粗化后
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在现在的电镀工业生产中,比较普遍的粗化液配方为:
铬酐400-430g/L 硫酸380-420 g/L
润湿剂适量 温度60~72℃ 时间10~30min
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铬酐-硫酸粗化体系
• 蚀刻作用 ABS塑料是应用最多最成功的一种非金属材料电镀,
一般ABS分通用级和电镀级,是A(丙烯腈)、B(丁 二烯)、S(苯乙烯)三元共聚而成的。用于电镀的是 ABS的接枝聚合物,其内部结构树脂相A和S组分是共 聚构型,而橡胶状的B组分则以球形分散于S-A构形之 中。当ABS在铬酸与硫酸混合液中腐蚀粗化时,像胶 相B组分优先被铬酸蚀刻溶解,树脂相A溶解速度相当 慢,树脂相S几乎不溶解,致使连续的树脂相表面留下 大量均匀的微小孔穴。