• 在Bi3+-Pb2+混合溶液中，首先调节溶液的pH1， 以二甲酚橙为指示剂，Bi3+ 与指示剂形成紫红色 配合物（Pb2+ 在此条件下不会与二甲酚橙形成有 色配合物）： Bi3+ + H2Y2- === BiY-（紫红色） + 2H+ 用EDTA标液滴定Bi3+，当溶液由紫色恰变为黄 色，即为滴定Bi3+的终点。 在滴定Bi3+ 后的溶液中，加入六亚甲基四胺溶 液，调节溶液pH5～6，此时Pb2+ 与二甲酚橙形 成紫红色络合物，溶液再次呈现紫红色： Pb2+ + H2Y2- === BiY2-（紫红色） + 2H+ 然后用EDTA标液继续滴定，当溶液由紫红色 恰转变为黄色时，即为滴定Pb2+的终点。
• （写出计算公式）
• 2、Bi3+-Pb2+混合液的测定
移液管移取10.00mL Bi3+-Pb2+溶液三份于 250ml 锥形瓶中，加1~2滴二甲酚橙指示剂，用EDTA溶 液滴至溶液由红紫色变为亮黄色即为Bi3+的终点。 （Bi3+ 与EDTA反应的速度较慢，滴Bi3+ 时速度不宜 太快，且要激烈振荡）。根据消耗的EDTA体积计 算混合液中Bi3+的含量（以g· -1表示）。 L 在滴定Bi3+后的溶液中，滴加六次甲基四胺溶液， 至呈现稳定的紫红色后，再加入过量5mL，此时溶 液pH5～6。用EDTA溶液滴至溶液由红紫色变为 亮黄色即为Pb2+ 的终点（二甲酚橙指示剂在pH=1 与pH=5时的亮黄色略有区别，pH=1时的颜色不会 很明亮）。根据消耗的EDTA体积计算混合液中 Pb2+的含量（以g· -1表示）。 L
连续滴定的条件
溶液中有M、N两种金属离子共存时，欲准确滴
定M而N不干扰的条件, 一般Et 0.3% : （1）lgcMKMY≥6 lgcNKNY≥6 （2）cMKMY/cNKNY ≥105 若cM = cN ，则lgKMY-lgKNY ≥5, 即lgK ≥ 5 则可以利用控制溶液酸度的方法实现混合离子的 分别滴定。
四、操作步骤
1、以高纯锌为基准物质标定EDTA
（思考为什么用Zn为基准物质而不用CaCO3?）
准确称取适量(?)锌置于100mL 烧杯中， 用少量水润湿，然后加入用 6mL (1+1)HCl(小 滴管或量筒)溶解，立即盖上表面皿，待锌完 全溶解为止。水冲洗表面皿及杯壁，将溶液定 量转入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。计算锌标准溶液的浓度。 p159
Bi3+，Pb2+ 均能与EDTA形成稳定的1:1络 合物，lgK分别为27.94和18.04。 若 将 试 液 配 制 成 Bi3+ 和 Pb2+ 浓 度 约 为 0.01mol· -1，因为△lgK= 27.94－18.04＝ L 9.9＞5， 能分步并连续滴定！
如何实现分步滴定？
滴定Bi3+时Pb2+不干扰的最大酸度可由酸效 应曲线查得pHmin＝0.7, 可控制pH＝1。
三、试剂和仪器
1、EDTA溶液 0.01molL-1 配置500mL 2、高纯锌或者基准锌 0.01molL-1, 250mL 3、二甲酚橙 2g· -1 L 4、六亚甲基四胺溶液 200 g· -1 L 5、HCI溶液 (1+1) 6、氨水 (1+1) 7 、 Bi3+-Pb2+ 混 合 液 ( 含 Bi3+ 、Pb2+ 各 约 0.01mol· -1) L
6
若金属离子的浓度 c = 10-2.0mol/L时，准确滴定的 条件为：
lgKMY
8
准确滴定单一离子的最低pH值 由于pH值小时，以EDTA的酸效应为主，副反应可 仅考虑酸效应的影响。 lgKMY=lgKMY-lgY(H)8
lgY(H) lgKMY-8
pHmin
根据上式可以计算出滴定各种金属离子允许的最 大lgY(H)所对应的pH值，即滴定某一金属离子所 允许的最低pH值。
实验5 铋、铅含量的连续测定
一、实验目的 1、了解由调节酸度提高EDTA选择性
的原理
2、掌握用EDTA进行连续滴定的方法
3、熟悉二甲酚橙指示剂的应用
准确滴定的条件及适宜酸度
若pM至少有±0.2， TE为±0.1%，则根据林邦 的终点误差公式可导出准确滴定的条件是
lgcKMY
式中 c为金属离子的浓度。
MZn2+ = 65.39 g/mol
标定EDTA
• 用移液管移取 25.00ml Zn2+ 的标准溶 液于 250ml 锥形瓶中，加2滴二甲酚橙指示 剂，滴加六亚甲基四胺至溶液呈稳定得紫 红色后再多加5mL，用EDTA溶液滴至溶液 由红紫色变为亮黄色即为终点。计算EDTA 溶液的准确浓度。p160
项目/次数 1 10.00 2 10.00 3 10.00
V混合液 / mL
V(EDTA-Bi3+) / mL VEDTA总 / mL
VEDTA(Pb2+) / mL

Bi
3
/g L
1

Pb
2
/g L
1
六、思考题
1. 描述连续滴定Bi3+、Pb2+ 过程中，锥形瓶中颜 色变化的情形，以及颜色变化的原因。 2. 滴定Bi3+、Pb2+ 离子时溶液酸度个控制在什么 范围？怎样调节？为什么？ 3. 为什么不用NaOH、NaAc或者NH3· 2O，而用 H 六亚甲基四胺调节pH到5~6？ 4. 本实验中，能否先在pH=5~6的溶液中测定Pb2+ 和Bi3 的含量，然后再调整pH1时测定Bi3+ 的 含量？ 5.测定硬度和铅#43;的pHmin＝ 3.4，实际可控制pH＝4～6。通常用六次甲 基四胺溶液控制。
金属离子指示剂
在测定中,均以二甲酚橙为指示剂。它 在溶液中的颜色随酸度而变化，在溶液 pH<6.3时呈黄色，pH>6.3时呈红色。二 甲酚橙与Bi3+离子及Pb2+离子的配合物呈 紫红色，它们的稳定性与Bi3+、Pb2+离子 和EDTA所形成的配合物相比要弱一些。
分别标定EDTA?
• 五、数据处理 1、EDTA的标定 （指示剂？颜色变化？）
项目/次数 mZn /g
cZn / (molL-1) VZn2+ / (mL) VEDTA / (mL) cEDTA / (molL1)
_
1
2
3
25.00
25.00
25.00
c EDTA
(molL-1)
2、Bi3+-Pb2+混合液的测定