介电常数是一个化合物摩尔极化程度的量度，如
果已知这个值，就可预知此化合物是否极性。
介电常数D的求法
若已知一个物质的介电常数D，即可用此物质在一个电 容器中两极板之间所得的静电容量C来量度:
可以测定被提取物
（产物）的介电常数，
来寻找相当的溶剂。
三、水相条件的影响
影响萃取操作的因素很多，主要有pH、温度、盐析、 带溶剂等。
醇中，因此这种带溶剂有时也称为液体离子交换剂。
柠檬酸在酸性条件下，可与磷氧键类萃取剂如磷
酸三丁酯(TBP)形成中性络合物而进入有机相，有时也
称为反应萃取。
四、乳化和去乳化
乳化是一种液体分散在另一种不相混合的液体中的现 象。
乳化会使有机相和水相分层困难，出现两种夹带即： 1、发酵液废液中夹带有机溶剂微滴，发酵单位损失； 和组成无关， 但和温度、压力有关。所以有：
当温度一定时，标准化学位为常数，故得
如为稀溶液，可以浓度代替活度
应用式(18—1)时，须注意下列条件： 1)、必须是稀溶液。 2)、溶质对溶剂之互溶度没有影响： 3)、必须是同一种分子类型，即不发生缔合或离解。
例如：青霉素。
分离因素(ß )
溶质A、B由于分配系数不同，在萃取相中的相对含量就 不同。如A的分配系数较B大，则萃取相中A的含量(浓度)较B 多，这样A和B就得到一定程度的分离。 萃取剂对A和B分离能力可用分离因素(ß )来表征：
其中：F 自由度， c 组分数，P 相数。 若系统中除两种溶剂外，只含有一种溶质，则 c＝3。因为P＝2，代入相律，得F＝3。 当温度、压力一定时，F＝1，即一个变数就 能决定整个系统。亦即：一相的浓度如果固定，另 一相的浓度亦应固定，其关系可用分配定律表示。
（一）分配定律的导出：
在一定的温度和压力下达成平衡时，溶质在两相中的 化学位相等，即：
二、溶剂的选择
对萃取溶剂的要求：
1、对产物的溶解度大。
2、选择性好。 3、溶剂与被萃取的液相互溶度要小，粘度低，界面张 力适中，使相的分散和两相分离有利。 4、溶剂的回收和再生容易，化学稳定性。
5、溶剂价廉易得。
6、溶剂的安全性好，如闪点高、低毒等。 常用的溶剂有乙酸乙酯、乙酸丁酯和丁醇等。
可根据类似物容易溶解类似物的原则来选择溶剂 （极性上的类似）。
根据被萃取物的分子大小，萃取有两种主要类型： (1)、小分子类 抗生素、有机酸等，能用传统液—液萃取法 萃取到有机相中． (2)、大分子类 有酶、抗体、蛋白质等，传统的液体萃取 技术不适用，要采用双水相萃取。
溶剂萃取与其他技术相结合，产生的新型分离技术：
逆胶束萃取 (Reversed Micelle Extraction)
（二）、 温度
生化产物在温度较高时不稳定，萃取应在室温或较低 温度下进行。但如低温对萃取速度影响较大，为提高萃取速 度可适当升高温度。 此外，温度也会影响分 配系数。 例如: 温度对红霉素分 配系数的影响。
（三）、 盐析
加入盐析剂（硫酸铵等）可使产物在水中溶解度降低， 而易于转入溶剂中去。另一方面也能减少有机溶剂在水中 的溶解度。
18 溶剂萃取法
又称液—液萃取；是一种常用化工单元操作。
应用广泛：石油化工、湿法冶金、精细化工、生化物
质的分离和纯化。
优点： ①、具有选择性； ②、能与其他纯化步骤(例如：结晶、蒸馏)相配合 ③、将产品及时转移到具有不同理化特性的第二相中， 可减少由于水解引起的产品损失；
④、可从潜伏的降解过程中(代谢或微生物过程)分离产 物；
举例：提取维生素B12时加入硫酸铵，对B12自水相 转移到有机溶剂中有利。提取青霉素时加入NaCl，对青霉 素从水相转移到有机溶剂中有利。
盐析剂的用量要适当，用量过多会使杂质也一起转入 溶剂中。当盐析剂用量大时，也应考虑回收和再利用问题。
（四）、 带溶剂
带溶剂：能和欲提取的生物物质形成复合物，而易溶于
举例：青霉素
青霉素作为一种酸，可用酯肪碱作为带溶剂。如能和
正十二烷胺、四丁胺等形成复合物而溶于氯仿中。这样萃 取收率能够提高，且可以在较有利的PH范围内操作，适用 于青霉素的定量测定中。 这种正负离子结合成对的萃取，也称为离子对萃取。
举例：
土霉素在碱性下成负离子能与溴代十六烷基吡啶 相结合而溶于异辛醇中，然后再在酸性下萃取到水相。 也可以看作土霉素负离子与溴离子相交换而溶于异辛
（一）、 pH值
1、PH影响分配系数。如对弱碱性抗生素红霉素，当pH 9.8
时，它在乙酸戊酯与水相间的K为44.7，而在PH 5.5时，K 为14.4。 2、pH对选择性有影响。如酸性产物一般在酸性下萃取到有 机溶剂，而碱性杂质则成盐而留在水相。如为酸性杂质则应 根据其酸性之强弱，选择合适的PH，以尽可能除去之。对 于碱性产物则相反，在碱性下萃取到有机溶剂中。 3、PH还应选择在尽量使产物稳定的范围内。
溶剂中，且此复合物在一定条件下又要容易分解。
应用场合：
1、有的产物的水溶性很强，在通常有机溶剂中溶解度
都很小，则如要采用溶剂萃取法来提取，可借助于带溶剂。 2、即使水溶性不强的产物，有时为提高其收率和选择 性，也可考虑采用带溶剂。
举例：链霉素
水溶性较强的碱(如链霉素)可与脂肪酸(如月桂酸)形
成复合物而能溶于丁醇、醋酸丁酯、异辛醇中，在酸性下 (pH 5.5—5.7)，此复合物分解成链霉素而可转入水相。 链霉素在中性下能与二异辛基磷酸酯相结合，而从水 相萃取到三氯乙烷中，然后在酸性下，再萃取到水相。
⑤、适用于各种不同的规模； ⑥、传质速度快，生产周期短，便于连续操作．容易实 现计算机控制。
液—液萃取的操作步骤： ①、萃取剂和料液混合接触，进行萃取；
②、分离互不相溶的两相，并回收溶剂；
③、萃余液(残液)脱溶剂。
溶剂萃取在生物产品分离中的典型应用：
(1)、从发酵培养液中萃取产物
(2)、从生物反应液或生物转化液中萃取产物 。
超临界萃取 (Supercritical fluid Extraction)
液膜萃取 (Liquid membrane Extraction) 用于生物制品如酶、蛋白质、核酸、多肽和氨基酸 等的提取精制。 本章重点介绍有机溶剂萃取法的理论与实践。
一、分配定律
萃取平衡时，根据相律，有：
F＝c－P十2