ＸＩＡＯ Ｋａｉ，ＸＵＡＮ Ｌｉ—ｊｉａｎｇ，ＸＵ Ｙａ－ｍｉｎｇ，ＢＡＩ Ｄｏｎｇ—ｌｕ（Ｓｈａｎｇｈａｉ ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭａｔｅｒｉａ Ｍｏｄｉｃａ，Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｓ Ｊｂｒ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙ ｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ．Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０００３１，Ｃｈｉｎａ）
７ １６（２Ｈ’ｓ１Ｈ．２．６）。化合物１与没食子酸的标准品混合熔
点不下降，Ｒｆ值、ＩＲ及１Ｈ．ＮＭＲ与没食子酸相一致。
化含物２：白色无定形粉末，１Ｈ—ＮＭＲ（啦０）８：７ ７４（１Ｈ
ｄ，Ｊ＝８ ０｝｛ｚ），７ ５５（１Ｈ ｄ），７ ３２（１Ｈ ｓ），７．２９（１Ｈ ｔ，Ｊ＝７ ５
卜Ｉｚ），７ ２１（１Ｈｔ，Ｊ＝７ ５｝ｋ），４ ０６（１Ｈ ｄｄ，Ｊ＝８ ３，４ ７ Ｈｚ）， ３ ５０（１Ｈ ｄｄ，Ｊ＝１５ ５，４ ７池），３ ３１（１Ｈ ｄｄ，Ｊ＝１５ ５，８ ３
ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｐｌａｎｔ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ
１，４ ａｎｄ ７ ｓｈｏｗｅｄ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ＤＮＡ ｃｌｅａｖａｇｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ．
ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ：Ｐｏｌ３ｔｇｏｎｕｍ ｃｕｓｐｉｄａｔｕｍ；ｃｈｃｗｎｉｅａｌ ｃｏｍｔｉｔｕｅｎｔｓ；ＤＮＡ ｄｅａｖａｇｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ
购自上海市药材公司的中药虎杖１０ ｋｇ，用６０％的丙酮 提取３遍，浓缩蒸去丙酮，过滤，除掉大部分脂溶性物质。滤
液经浓缩至适当体积后，再加水沉淀部分脂溶性物质，浓缩 至小体积后，分次上ＭＣＩ ｇｅｌ ＣＨＰ２０Ｐ柱色谱，先用水洗脱以 去除相当部分的糖，后用５０％～８０％甲醇洗脱．再用８０％～
作者简介：肖凯，男，博士Ｔｅｌ：（０２１）２５０７０３５５
Ｈｚ，Ｈ一８），５ ８９（ＩＨ ｄ，Ｊ＝２ ３ Ｈｚ，Ｈ－６），４ ５８（１Ｈ ｄ，Ｊ＝７ ９ №，Ｈ－２），４ ０２（１Ｈｍ Ｈ＿３），２ ９ｌ（１Ｈ ｄｄ，Ｊ＝５ ５，１６．０№．Ｈ＿
４ｎ），２．５４（１Ｈ ｄｄ，Ｊ＝８．６，１６ Ｏ Ｈｚ，Ｈ＿４Ｂ）。其光谱数据与文
献所报道的（＋）一儿茶素数据一致［”叫…。
ｄ，Ｊ＝７ ７卜ｋ，Ｈ＿ｌ’），３ ７５（１Ｈ ｄｄ，Ｊ＝１１ ９，ｌ ６№，Ｈ－６。ｎ）， ３ ５４（１Ｈ ｄｄ，Ｊ＝１１ ９，５．６№，Ｈ＿６’口），３．５０一３ ２０（４Ｈ），２．４０
（３Ｈ ｓ，Ｍｅ）。与文献所报道的大黄素导。肛Ｄ一吡哺葡萄糖
苷数据一致＿ｌ“。
化台物７：白色结晶状物，易溶于水、甲醇与丙酮。［ａ］营
Ａ联ｎＲＡ（Ｔ：０ＢＪＥＣ兀Ⅶ Ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｒｍｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｕｓｐｉｄａｔｕｍ ＭＥＴＨＯＤ Ｔｈｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｓｅｐａ—
ｒａｔｅｄ ｂｙ ｍｅａｒｍ ｏｆ ｃｏｌｕｎｍ ｃｈｒｃｍａｔｕｇｒａｐｈｙ Ｏｒｌ ｓｅｖｅｒａｌ ｒｅｖｅｒｓｅ ｐｈａｓｅ ｇｅｌｓ．ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｄａｔａ ａｎｄ ｃｏｒｎｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ
ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ ｄａｔａ．Ｔｈｅ ＤＮＡ ｃｌｅａｖａｇｅ ａｃｔｉｖｉｔｙⅥ∞ｅｖａｌｕａｔｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ａｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｈｅｃｈｔ ｍｅｔｈｏｄ．ＲＥＳＵＬＴＳ Ｔｅｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｔ＠ｉｓｏｌａｔ· ｅｄ ａｎｄｔｈｅｉｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｌ！ｒｅ ｅｌｕｃｉｄａｔｅｄａｓｇａｌｌｉｃ ａｃｉｄ（１），ｔｒｙｐｔｏｐｈａｎ（２），２．６－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－ｂｅ商ｃ ａｃｉｄ（３），（＋）一ｃａｔｅｃｈｉｎ（４），ｅｎｗｄｉｎ（５），
论化合物１，２，３，８，９，１０为首次从该植物中分得，化合物１．４，７显示很强的ＤＮＡ裂解活性。
关键词：虎杖；化学成分；ＤＮＡ裂解活性
中田分类号：Ｒ２８４．２
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１—２４９４（２００３）０１ ００１２—０３
Ｓｔｕｄｉｅｓ Ｏｉｌ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｕｓｐｉｄａｔｕｍ
·中药及天然药物·
虎杖的化学成分研究
肖凯，宣利江，徐亚明，白东鲁（中国科学院上海生命科学研究院上海药物研究所，上海２０００３
摘要：目的研究寥科植物虎杖的化学成分。方法利用反相色谱的方法进行分离纯化．根据化合物的化学性质与光谱教据
鉴定其结构，ＤＮＡ裂解活性采用改进的Ｈｅｃｈｔ法。结果自虎杖茎的６０％丙酮提取物中分得１０个化合物．它们结构分别
组分经过Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ一２０，ＴＳＫ ｇｄ
Ｈｗ一４０Ｆ，ＭｃＩ
ｇｄ ｃＨＩ］２０Ｐ，（ｂ锄商ｌ ＯＩ）ｓ，’１３Ｋ ｇｄ Ｐｈ朗ｙｌ—Ｔ０ｙｏｐｅａｒｌ ６５０ Ｍ
柱色谱的结合应用，分离到了１０个已知化合物（１～１０）。
３结构鉴定
化合物ｌ：白色针晶，１ Ｈ＿ＮＭＲ（４００ Ｍ卜ｋ，（ＩＸ００ｃ耽）８：
Ｃｏ．Ｌｔｄ．）．ＴＳＫ ｇｅｌ Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ ＨＷ ４０Ｆ（３０～６０ ｍ， Ｔｏｓｏｈ），ＭＣＩ ｇｄ ＣⅧ珈Ｐ（７５～１５０凹ｌ，Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ）．Ｃ［８ｍ。ｓＩＩ
ＯＤＳ（４０～８０ ｐａｎ．Ｎａｃａｌａｉ Ｔｅｓｑｕｅ Ｉｎｃ）．ＴＳＫ ｇｅｌ Ｐｈｅｎｙｌ— Ｔｏｙｏｐｏａｒｌ ６５０ Ｍ（８０～１００ ｐａｎ，Ｔｏｓｏｈ）；薄层色谱采用Ｋｉｍｅｌ ｇｄ ６０ Ｆａ５４（ｐｒｅｍａｔｅｄ ｐｌａｔｅ）与ＨＳＧＦ２５４（青岛海洋化工厂）。 ２提取与分离
Ｅ－ｍａｉｌ：ｋａｉｘｉａｏｃｎ＠ｈｏｕｎａｉｌ ｃｏｒｎ
１２·
ＣｈｉｎＰｈａｒｍ Ｊ，２００３如＂嘏删，Ｖｏｌ ３８Ｎｏ Ｉ
市蓟鹂爵晤忑丽乖订１雨丽蔼瓢
万方数据
１００％甲醇洗脱以除去大量的大黄索８．ｏ肛Ｄ一葡萄糖苷；
５０％～８０％甲醇洗脱部分上ＬＨ一２０柱色谱，用水洗脱以去除
Ｔｃ惭ｄ 剩余的糖．然后用梯度的甲醇洗脱，分戒Ａ，Ｇ共６个组分，各
为没食子醯（１），色氨酸（２）．２，６一二羟基苯甲酸（３），（十）一儿萘素（４），大黄素（５）．大黄素一８一ｏｐＤ一吡喃葡萄糖苷（６）．（＋）一儿
萘素一５一Ｏ－ｆｉ－Ｄ一吡喃葡萄糖苷（７），ｌ。（３一Ｏ－ｆｉ－Ｄ一吡喃葡萄糖基一４．５－二羟基一苯基）一乙酮（８），ｔａｃｈｉｍｉｄｅ（９）和ｉｓｏｔａｃｈｉｅｓｉｄｅ（１０）。结
一３０ ８。（ｃ ０．０４ ＭｄＯＨ）；１ Ｈ＿卜ｍ僚（４００￣Ⅱ七．①Ｃ［）ｃＢ＋
Ｔｘｏ）８：６ ９２（１Ｈ ｄ，Ｊ＝２ Ｏ比，Ｈ．２’），６．８４（１Ｈ ｄ，Ｊ＝８ １
｝ｋ，Ｈ ５’），６ ７６（１Ｈ ｄｄ＇Ｊ＝８．１，２ ０№．Ｈ＿６’），６ ３６（１Ｈ ｄ，Ｊ
＝２ ２｝１ｚ，Ｈ－８），６ ０５（１Ｈ ｄ，Ｊ＝２．２№，Ｈ－６），４．９ｌ（１Ｈｄ，Ｊ ＝７ ４地．Ｈ＿ｎ，４ ６０（１Ｈｄ，Ｊ＝７．９比，Ｈ＿２），４ ０４（１Ｈ ｏ、，ｅｒ－
吡喃葡萄糖苷数据一致－ｌ引。 化合物８：白色无定形粉末，易溶于甲醇、丙酮。Ｕｖ
（ＭｅＯＨ）ｋ；：３２１，２９０，２２５ ｍ；ＩＲ（ＫＢｒ）岫锄叫３ ４０６．
１ ６３０，ｌ ６０ｌ，ｌ ４５６，１ ３６７．１ ２７９，１ ０７６，１ ０２６；Ｒ气ＢＭＳｍ／ｚ
３６９［Ｍ＋Ｋ］＋和３５３［Ｍ＋卜ｈ］＋。１ Ｈ－ＮＭＲ（４００ ｈ他，功Ｏ）
ｌａｐｐｅｄ，Ｈ，３），３ ９５（１Ｈ ｄｄ，Ｊ＝１２ ０，２ １№，｝｝６”ａ），３ ７５（１Ｈ ｄｄ，Ｊ＝１２，０，５．７№，Ｈ－∥Ｂ），３．印一３ ４７（４Ｈｍ，Ｈ－ｒ，３”，４”，
雨委羽嗓薏面面军可霸ｎ豇两盯丽
５”），３ ０７（１Ｈ ｄｄ．Ｊ＝５ ５，１６ ４№，Ｈ４ａ），２．６０（１Ｈ ｄｄ，Ｊ＝ ８．６，１６ ４｝ｋ，Ｈ．４０）。与文献报道的（＋）一儿茶紊一５一ｏ．孕Ｄ一
｝ｌｚ）。眦上数据与文献所报道的色氨酸数据相符合【”ｊ。
化合物３：浅红色无定形粉末，溶于水，易溶于甲醇、丙
酮。。Ｈ＿ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，④，００Ｃ码）８：６ ７４（１Ｈ ｔ，Ｊ＝８．４№， Ｈ一４），６ ５４（２Ｈ ｄ，Ｊ＝８ ４№，Ｈ－３，５）。与文献所报道的２，
６。二羟基苯甲酸数据一致…Ｊ。
比旋光度用Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｌｍｅｒ Ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ ３４１测定；红外光
谱用Ｈｉｔａｃｈｉ ２７５—５０型红外分光光度仪测定；ＦＡＢＭＳ用
Ｓ脚ｅｔｅｔ ＭＡＴ一２１２型质谱仪测定；１Ｈ—ＮＭＲ，”ＧＮＭＲ，１Ｈ－１Ｈ
（Ｘ）ＳＹ，Ｉ－ＩＭＱＣ与ｍ忸Ｃ用Ｂｒｏｋｅｒ ＤＲＸ ４００
（１Ｈ ４００ ＭＨｚ ａｎｄ ｎＣ １００ ＭＨｚ）测定。柱色谱所用反相担 体：ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ一２０（２０～８０ ｐｍ．Ｐｈａｒｍａｅｉａ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
８：６ １５（１Ｈ ｂｒ，Ｈ．６），５．９９（１Ｈ ｂｒ，Ｈ一２），５．１９（１Ｈ ｄ，Ｊ＝７．４
№，Ｈ－１。），３ ９７（１Ｈｂｒ ｄ，Ｊ＝１２ ５ Ｈｚ，Ｈ－６’ａ），３ ７８（１Ｈ ｄｄ．Ｊ ＝１２ ５，５．６砘，Ｈ－６’Ｂ），３ ７５—３．４８（４Ｈ ｍ，Ｈ－２’，３’，４’，５ ７）， ２ ６５（３Ｈ ｓ，Ｍｅ）；”ｏＮＭＲ（１００Ⅶ七，功ｏ）８：２０７．７（ｓ．ｃ＝
化合物５：桔红色结晶，不溶于水，易溶于氯仿，ＤＭ一
８０。１Ｈ小ｆＭＲ（４００Ⅷｚ，ＤＭＳ旺出），８：７ ６１（１Ｈ ｂｒ ｓ，Ｈ．４），
７ ２５（１Ｈｄ，Ｊ＝２．４｝ｋ，Ｈ－５）．７．０９（１Ｈ ｂｒ ｓ，Ｈ－２），６．６３（１Ｈｄ，
Ｊ＝２．４比，Ｈ一７），２ ４６（３Ｈ ｓ，Ｍｅ）。与文献所报道的大黄素
化台物４：无色结晶状物．易溶于甲醇与丙酮，不溶于水。
［ｎ］蛩＋１２。（ＭｅｏＨ．ｃ ｏ １）；１ Ｈ＿Ｎ￣Ⅱｔ（４００Ⅶ七，ｃ功ｏ∞功）： ８：６ ９２【ｌＨ ｄ，Ｊ＝２ ０比，Ｈ－２。），６．８３（１Ｈ ｄ’Ｊ＝８．１比，Ｈ＿
５’），６ ７６（１Ｈ ｄｄ，Ｊ＝８ ｌ，２．Ｏ Ｈｚ，Ｈ＿６’），６．０５（１Ｈ ｄ，Ｊ＝２．３