石油管道防腐手段一、实际问题实际上,由于腐蚀引起工厂的停产、更新设备、产品和原料流失、能源的浪费甚至发生爆照事件等间接损失远比损耗的金属材料的价值大很多。
各工业国家每年因腐蚀造成的经济损失约占国民生产总值的1%~4%。
油气井下管据估计年因腐蚀报废的钢铁约占年产量的30%,每年生产的钢道的腐蚀亦容易造成装置损坏甚至生命危险。
二、管道中主要的腐蚀类型1.电化学腐蚀:由于油气井内含CO2,H2S等腐蚀性气体,因此在井下油气管道容易发生电化学腐蚀,因此电化学腐蚀在管道中是比较普遍的。
2.局部腐蚀:局部腐蚀对管道的腐蚀尤为严重一种腐蚀类型。
管道中常见的局部腐蚀的类型有:应力腐蚀破裂、缝隙腐蚀、电偶腐蚀、氢腐蚀、腐蚀疲劳等三、石油管道防腐的必要性每年都有石油管道爆炸的新闻报道,记忆深刻的就是青岛黄岛的石油管道爆炸事故,造成严重的人员伤亡和财产损失。
为什么同样的事故屡屡发生呢?值得我们反思。
必须要加强人们的安全意识。
不要等事故后才后悔,对大家的生命负责就是自己负责。
五、实际应用中的防腐手段1.镀层与涂层钢铁的镀层是利用电镀、喷镀、热度等技术在钢铁的表面镀一层金属而形成的。
镀层分为阳极镀层和阴极镀层两种,镀层电位比基层金属的电位更负,属于阳极镀层,主要原理是牺牲阳极的阴极保护法。
这种发法对金属表面不光滑的金属特别适用。
另一种镀层电位比被镀层电位高的属于阴性镀层。
这种镀层对被镀金属的要求较高,需要其完整,不然容易加快金属的腐蚀。
2.防腐绝缘保护层将防腐蚀涂料均匀的涂于金属管道外表面,隔绝腐蚀电池的电路,以保护管道的腐蚀。
这种方法一般用于大型埋地管道(输油管道、输气管道、钢管外壁等)3.管道内涂层由于输油管道的内壁腐蚀也是不容忽视的,因此在其内壁涂层是一种有效的方法。
内壁涂层常用的涂料有:环氧树脂防腐漆、分权改性的环氧树脂漆、聚氨基甲酸酯防腐漆、环氧聚氨酯漆等。
在这些防腐漆中一般还添加有特殊填料。
4.外加电流的阴极保护法利用外部电流取得阴极极化电流防止金属遭腐蚀的方法。
5.牺牲阳极保护用比保护金属电位更负的金属材料与其相连,防止金属腐蚀的方法。
特点是不用外加电流但阳极必须是电位更负的有色金属。
6.缓蚀剂向腐蚀介质中添加少量就能使腐蚀速率降低甚至抑制的物质。
腐蚀剂应用方便,见效快、经济效果好。
7.电偶效应的抑制由于当两种不同金属浸在电解质溶液也中时电位不同产生电位差。
如果两者接触,电位低的金属中电子就要向高电位金属流动。
因此在较低电位的阳极金属表面发生氧化反应,在电位较高的阴极金属表面发生还原反应。
这一过程中,阳极金属就要腐蚀就要加速,这一现象称为电偶效应。
1管道建设中应避免使用复合型材料,如果必须用复合型材料则应使用电位相差较小的材料2统所用的焊接、铆钉、螺栓和螺母等料的电极电位要比被保护金属的高③注意阳极面积不能太小,不能将面积小的极与面积大的阴极材料相接触3触的金属之间要电气绝缘或者选择绝性粘合剂进行粘合4在阴极表面进行涂敷,但不能涂敷阳极。
果涂敷阳极一旦出现针孔阳极面积就变得很小,就会产生集中腐蚀,使管道系统处于危险状态⑥在进行结构设计时,选用易于更换的牺牲阳极材料⑦电气防腐方法对各种材料和复杂结构都适用。
即使在用其他方法不能充分减少异种金属接触腐蚀的场合下,电气防腐方法也有很好的效果。
五、石油管道防腐好办法对于石油管道的腐蚀问题,由于其主要的腐蚀原理是电化学腐蚀和局部腐蚀,所以一般的涂层防腐效果肯定是不容乐观的,石油方面的工作环境及工作性质决定了进行涂层的难度大、耗资大、操作不便。
对于管道外部可以用的防腐可以使用图层防腐,对管道内部而言,应该用缓蚀剂,这样操作方便,比较经济。
电镀对于大规模的管道比较大,不太实用,没有较大的使用价值,但对于个别数量少,比较重要的装置,电镀却是一个不错的防腐措施。
而且阳极镀层对于不光滑的表面具有很好的实用性,特别是有孔、缺陷等表面。
由于外加电流的阴极保护法,具有驱动电压高,能灵活控制的特点所以比较适用于一些恶劣的腐蚀环境,及高电阻地区。
总的来说,石油管道的防腐蚀是不能千篇一律的,由于各个地区的环境不同,钢管的腐蚀类型不同这就导致同一种防腐蚀手段得到的结果是不一样的,因此石油管道的腐蚀方面可以大量的使用缓蚀剂,同时根据各种情况适当的有效的结合各种防腐手段使防腐蚀效果达到最佳。
六、市面上的缓蚀剂那么多,如何甄别好坏呢?缓蚀剂的种类很多,一般分为无机和有机两大类。
选用时应根据油、气中的腐蚀介质种类、含量高低和运行环境(温度、湿度、压力、流速等)以及缓蚀剂的结构、性能综合分析而定,一般应考虑以下3个方面的实际问题。
(1)燃气管道内湿度较大,水汽易在金属表面凝聚,会加剧腐蚀。
为此,选用油溶性、水分散性或油、水普溶性的吸附型缓蚀剂为宜。
尤其选用油溶性好,且具有两个或两个以上极性基团的吸附型缓蚀剂,在此工况下具有吸附牢固、缓蚀性能好的优点。
青岛清达环保多功能酸洗缓蚀剂就是最佳选择!除油、除锈、清洗钝化一次性完成。
特别适用于润滑油、密封油、控制油油路系统,其他液压系统或不允许有固体颗粒存在的高压系统及氧气、氢气系统等。
(2)吸附型缓蚀剂的分子结构,最好是具有c。
8烃基结构的杂原子化合物此类化合物一般含有N、P、S、As等杂原子,它能在缺少硫化物的情况下,也具有较高的缓蚀效率。
(3)注水系统缓蚀剂除具有上述特点外,还必须是水溶性的缓蚀液,且要求此液均匀、透明、无上浮物或沉淀物,并具有阻垢作用和杀菌作用等。
表面活性剂的选择表面活性剂通常是某种有机化合物。
它的分子结构特征和有机缓蚀剂相似,是由亲水基和非极性的亲油基组成。
亲水基一般以羟基、羧基、胺基硫酸酯和磺酸基、醚基的原子团;亲油基主要是长链烷烃基的原子团。
青岛清达环保多功能酸洗缓蚀剂可与水任意比例混溶。
●表面活性剂的主要性能增溶和分散是表面活性剂的主要性能,故在缓蚀剂中复配表面活性剂,可明显增加缓蚀剂的溶解性或分散性,就可抑制缓蚀剂在贮藏期间的相分离,提高它在缓蚀表面的吸附作用而减缓了金属的腐蚀速度。
●表面活性剂的种类与选择表面活性剂的种类很多.主要有阴离子型(如羧酸盐类、硫酸盐类和磺酸盐类)、阳离子型(季胺盐类和眯唑啉类)、两性离子型(羧酸类、硫酸类和磺酸类)、非离子型(脂型类、醚型类和酰胺型类)及高分子型(聚醚型类和聚酰胺型类)等。
●选用表面活性剂时应根据缓蚀剂组分的性质和使用的具体环境而定。
由于使用对象不同,人们往往希望缓蚀剂具有油溶性、油溶性水分散性、水溶性、水溶性油分散性等不同的溶解性能来确定。
青岛清达环保多功能酸洗缓蚀剂在工业化学清洗除垢领域表现出了突出的优势:1、对新建系统,有效的克服了传统碱洗、酸洗的不足之处。
既没有对设备腐蚀的风险,又不需要加热,操作简便。
2、无论油垢、锈垢的厚薄,无论是碳钢、不锈钢还是铜、铝、锌及其它有色金属,无论是低压、中压还是高压、超高压装置均能使用。
3、将溶液常温注入系统中,浸泡、喷淋或循环,除油、除锈、清洗钝化一次性完成。
4、除垢彻底,不残留固体颗粒,能将污垢完全溶解,随水溶液排出系统,并且不污染环境。
5、特别适用于润滑油、密封油、控制油油路系统,其他液压系统或不允许有固体颗粒存在的高压系统及氧气、氢气系统,和比较精密的中央空调、锅炉、石油、化工装置等系统的开车前化学清洗,以及在役系统的不停车在线清洗等。
6、缓蚀效率达到99%7、配合杀菌灭藻剂使用效果更佳。
7、缓蚀剂的评价方法:缓蚀剂性能的主要评定项目,包括缓蚀效率与其剂量、温度的关系(有时还应评定缓蚀剂对孔蚀、氢渗透、应力腐蚀、腐蚀疲劳的影响等)。
缓蚀剂测试方法通常有以下几种:(1)失重法失重法是最直接的金属腐蚀速率的测实方法,是在相同条件下分别测定试样在加与不加缓蚀剂的介质中腐蚀实验前后的质量变化,求出腐蚀速度(其中包括不同剂量和温度的对比数据),然后按公式计算缓蚀效率。
这样得到的是试样在一定时间内、一定表面积上的平均失重,严格的说只是用于均匀腐蚀,对于存在的严重局部腐蚀的金属不能反应真实情况。
失重法计算公式:υ=(m0-m1)/St(2.3)式中υ-腐蚀速度,g/(m2h);m0-实样腐蚀前的质量,g;m1-实样清除腐蚀产物后的质量,g;S-实样表面积,m2;t-腐蚀时间,h。
E=(υ0-υ)/υ0×100%=(1-υ/υ0)×100%(2.4)式中υ0–未加缓蚀剂时金属的腐蚀速度;υ–加有缓蚀剂后金属的腐蚀速度。
(2)容量法当金属在非氧化性酸中腐蚀时,可通过测量单位时间内加与不加缓蚀剂时所放出的氢气体积来计算缓蚀效率。
此法并可方便的求出时间-缓蚀效率关系曲线。
然而当缓蚀剂与氢反应或者当氢在金属内的渗透量较大而不能忽视时,所得结果常会有较大的误差(2)电化学法是金属腐蚀速率实验室和现场常用的方法,但这是一种间接的方法。
(3)极化曲线法根据加与不加缓蚀剂时的极化曲线可以测得各自的腐蚀速度,从而计算缓蚀效率(同于失重法)。
同时也可以根据加与不加缓蚀剂的极化曲线来研究缓蚀剂的作用机理,即判断缓蚀剂抑制的是阳极反应还是阴极反应,或是同时抑制两个过程。
另外的评定方法还有线性极化法、介质中金属溶解量法、电阻探针法、X 射线光电子能谱(XPS)和俄歇电子能谱(AES)、扫描隧道显微学(STM)和原子力显微学(AFM)等。
8、缓蚀剂的应用特点单一使用一种缓蚀剂,很难达到工程的要求,一般来说缓蚀剂需要与表面活性剂或另一种缓蚀剂进行复配来提高缓蚀性能以及降低缓蚀剂的用量。
而复配是通过缓蚀剂与表面活性剂之间的协同效应来实现的。
复配缓蚀剂的协同效应:两种或两种以上缓蚀剂混合使用(或者缓蚀剂与其它物质混合使用)而使缓蚀效果加强的现象,称为缓蚀剂的协同效应。
这种协同效应并不是简单的加合,而是相互促进的结果。
防护及控制金属和合金的腐蚀措施很多,其中加入缓蚀剂是有效的手段之一.实际生产中常常需求几种缓蚀剂联合使用,以适应各种苛刻环境和满足环境保护的需要.研究发现体系中加入少量的表面活性剂能够与缓蚀剂产生强烈的正协同效应,有利于改变溶液和电极表面的状态,以降低缓蚀剂的用量,提高缓蚀效率,减小毒性,便于后处理,对于提高金属的防护效率和改善生产环境均起到积极作用。
在酸性介质中,吸附膜型的缓蚀剂产生协同效应,是由于在金属表面吸附了某种电荷的离子后,再吸附另外一种离子导致表面覆盖度增大,因而加强了缓蚀效果。
中性介质中的沉淀膜型的缓蚀剂产生协同效应,是因为不同的缓蚀剂分子或离子,产生溶度积更小的新沉淀物,导致阳极区和阴极区被更大面积覆盖,所以具有更好的缓蚀效果.为了发挥缓蚀剂的协同效应,一般都选用复合型缓蚀剂,选用的原则是阴极型缓蚀剂和阳极型缓蚀剂配合使用。
例如作为阴极型缓蚀剂的锌离子,总是与作为阳极型缓蚀剂的某些含氧酸根离子配合使用。