高弹态高聚物的力学性质.
在弹性变形阶段,表示聚合物材料在外载 荷下抵抗弹性变形的能力。
材料的弹性模量主要取决于结合键的本 性和原子间的结合力,而材料的成分和组织 对它的影响不大。
弹性模量的基本类型
F
θ F
F
F
弹性模量的基本类型
l l0 l0 dli l0 l i
l
r tg
V V0
弹性变形
弹性模量
弹性模量可视为衡量材料产生弹性变形难易程 度的指标,其值越大,使材料发生一定弹性变 形的应力也越大,即材料刚度越大,亦即在一 定应力作用下,发生弹性变形越小。 弹性模量E是指材料在外力作用下产生单位弹 性变形所需要的应力。
弹性模量
这个定义对金属来讲是没有任何意义的, 这是因为金属材料所能产生的弹性变形量 是很小的,但是对高聚物来说意义重大。
测量过程中通过控制样品炉的升温程序
炉温范围:-150℃~600℃(注意:设置温度禁止超 过材料熔点) 升温速率:0.1℃/min~40℃/min(400℃后 25℃/min) 降温速率:0.1℃/min~20℃/min 或改变频率:频率范围:1.6×10-3~200Hz。最后 可得到,和对温度(T)、频率(HZ)或时间(t) 的图谱。
交变应力和应变作用下的弹性模量
力学损耗角: E’/E’’= ζo / εo cosδ / ζo / εo sinδ=tan δ
δ—力学损耗角,可以用tanδ表示内耗的大小
动态力学分析
当样品受到变化着的外力作用时,产生相应的应 变。在这种外力作用下,对样品的应力-应变关系 随温度等条件的变化进行分析,即为动态力学分 析。 动态力学分析是研究聚合物结构和性能的重要手 段,它能得到聚合物的储能模量,损耗模量和力 学损耗,这些物理量是决定聚合物使用特性的重 要参数。同时动态力学分析对聚合物分子运动状 态的反映十分灵敏,考察模量和力学损耗随温度、 频率以及其它条件的变化的特性可得聚合物结构 和性能的许多信息,如阻尼特性、相结构及相转 变、分子松弛过程、聚合反应动力学等等。
交变应力和应变作用下的弹性模量
储能模量E’——同相位的应力与应变的比值: E’= ζo cosδsinωt/ εo sinωt = ζo / εo cosδ 反应材料的弹性 损耗模量E”——相差90度相位的应力振幅与 应变振幅的比值: E”= ζo / εo sinδ 反应材料的粘性
聚合物力学性能
高弹态高聚物的力学性质
高弹态
定义:聚合物达到玻璃态转变温度以后,链 段运动激化,受力后能产生可以回复的大形 变,此时的状态称之为高弹态。 高弹态和玻璃态、粘流态一样,是聚合物特 有的力学状态,它可表现出橡胶的弹性行为
高弹态
高弹性的本质: 高弹性是由熵变引起的,在外力作用下,聚 合物分子链由卷曲状态变为伸展状态,熵减 小;当外力移去后,由于热运动,分子链自 发的趋向熵增大状态,所以形变可逆。
聚苯乙烯
聚甲基丙烯酸甲酯 尼龙66
3.2
4.15 3.0
1.2
1.55 0.855
3.0
4.1 3.3
橡胶弹性的影响因素
1、交联与缠结效应 模量会随交联点的功能度增加而增大 2、溶胀效应 体系网链密度降低,平均末端距增加,模量下降 3、网链极限伸长 产生非高斯效应,弹性模量大幅度增加 4、应变诱发结晶 网链沿伸展方向取向,有序化程度提高,利于结晶, 模量下降 5、填料 6、温度
交变应力和应变作用下的弹性模量
在交变的应力(应变)作用下,应力和应变都是 时间的函数,弹性模量的形式也发生相应变化。 应变随时间变化:ε(t)=εo Sinωt 应力随时间变化: ζ(t)=ζo Sin(ωt+δ)= ζo Sinωt Cosδ+ ζo Sinδ Cosωt 应力由两部分组成: 1)与应变同相位的应力ζo CosδSinωt ——弹性形变的动力 2)与应变相差90度相位的应力ζo SinδCosωt ——消耗在克服内摩擦阻力上的力(内耗)
F A
F s A0弹性模量的基本类型E来自 F A0 l l0
G=
s
r
F A0 tg
B
P PV 0 V
m m l l
横向单向单位宽度的 纵向单位宽度的增加
1 D E
J
1 G
1 B
几种高聚物的模量参数
高聚物 聚乙烯(高结晶) 聚乙烯(低结晶) E x 10-9 (Pa) G x 10-9 (Pa) 5.05 1.0 2.0 0.35 B x 10-9(Pa) 5.13 3.3
高弹态高聚物
橡胶高弹性的特点:
形变量大(链段长,具有柔性) 形变可恢复(交联结构) 弹性模量小且随温度升高而增大 形变伴有热效应(分子内摩擦,结晶)
弹性变形
一、弹性变形及其实质
弹性变形及其实质:弹性变形是一种可逆变形(即卸载 后可以恢复变形前形状的变形,热力学意义上的可逆变 形)。
动态力学分析对分子运动特别灵敏。当一定 温度下高分子链段运动频率与仪器施加频率一 致时,由于链段运动而产生的分子间摩擦作用 能最大限度地损耗机械能,此时值达到最大值。 储能模量也随温度上升而大幅度下降。
仪器
动态粘弹谱仪主机炉内结构如图所示。样品通过夹 具(拉伸、压缩、剪切、悬臂梁、三点弯曲等夹 具),T-bar与驱动器,应力传感器和位移检测器相 连接。试样在预张力(最大值:15N)的作用下由驱 动器施加一固定频率的正弦伸缩振动。预张力的作 用是使试样在受到伸缩振动时始终产生张应力。应 力传感器和位移检测器分别检测到同样振动频率的 正弦应力和应变讯号,经仪器信号处理器处理,直 接给出值。
高弹态
高弹性与分子链结构的关系 材料之所以具备高弹性,是由于链段运动能比 较迅速的适应外力而改变分子链的构象。
这要求材料具备什么样的结构呢? 要求常温下分子链段就要充分显示出柔性,且 分子链不易结晶。
高弹态高聚物
橡胶 Rubber is also called elastomer . It is defined as a cross-linked amorphous polymer above its glass transition temperature .