2016年～2020年专利到期的农药品种之唑啉草酯
唑啉草酯是由瑞士先正达作物保护有限公司开发的
新苯基吡唑啉类除草剂，通用名称：Pinoxaden；商品名：Axial、爱秀。
主要用于大麦田防除一年生禾本科杂草。
对野燕麦、黑麦草、狗尾草、硬草、?D草、看麦娘、日本看麦娘、棒头草等禾本科杂草有良好防效，尤其对恶性禾本科杂草野燕麦、黑麦草、硬草、?D草的防效接近100%。
1 理化性质：
纯品为白色细粉末；沸点：在335℃时发生热分解；熔点：120.5～121.6℃；闪点：343.5℃；蒸汽压：2.0×10-9MPa （20℃）；水中溶解度：200mg/L（25℃）；分配系数（辛醇/水）：logPow=3.2（25℃）。
唑啉草酯原药含量≥95%，外观
为淡棕色粉末；pH（25℃）：4.9；在有机溶剂中的溶解度（mg/L，25℃）：二氯甲烷中>500，甲醇中260，丙酮中250，辛醇中140，乙酸乙酯、甲苯中130，正己烷中1.0。
唑啉草酯5%乳油外观为浅黄色液体；pH=4.9。
2 毒性及环境生物安全评价：
2.1毒性：
唑啉草酯原药大鼠急性经口LD50>5000mg/kg；急性经皮LD50>2000mg/kg；急性吸入（4h）：雄性大鼠LC50 4.63mg/L，
雌性大鼠LC50 6.24mg/L；对兔皮肤无刺激性，眼睛有刺激性，无腐蚀性；豚鼠皮肤变态反应（致敏）试验致敏率为0，属弱致敏物；大鼠90d亚慢性（灌胃）毒性试验有害的作用剂量为100mg/kg?d；4项突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、体外哺乳动物细胞基因突变试验、体内哺乳动物细胞UDS试验均为阴性（体外哺乳动物染色体畸变试验为阳性），未见致突变性。
唑啉草酯5%乳油大鼠急性经口、经皮LD50>5000mg/kg；对白兔皮肤中度刺激性，眼镜有刺激性，但未引起不可逆损伤；豚鼠皮肤致敏性试验为弱敏物。
唑啉草酯原药属低毒、5%乳油属微毒除草剂。
2.2环境生物安全评价：
唑啉草酯难光解，易水解，土壤易降解、较难淋溶，土壤易吸附、难挥发，水-沉积物易降解。
唑啉草酯5%乳油对虹鳟鱼LC50（96h）24mg/L；水蚤EC504mg/L；水藻
EC504.17mg/L；鸟经口LD50：雄性为4780.3mg/kg，雌性为5020.6mg/kg；蜜蜂（48h）接触LD5023.47ug/只蜂，经口LD5031.86ug/只蜂；家蚕LC50>4000mg/L。
对环境生物毒性较低，对水藻等水生生物中等毒，对供试植物有影响。
使用本剂、清洗施药器械、废弃物处理均不得污染各类水域，不得将药液漂移到使用地之外的区域，以免危害其它植物。
3 作用机理及特点
唑啉草酯为乙酰辅酶A羧化酶（ACC）抑制剂类除草剂，
药物可被杂草叶片吸收，然后传导至分生组织，造成脂肪酸合成受阻，使细胞生长分裂停止，细胞膜含脂结构被破坏，导致杂草死亡。
该品种具有内吸性，作用速度快，一般施药后48小时敏感杂草停止生长，1～2周内杂草叶片开始发黄，3～4周内杂草彻底死亡。
施药后杂草受害的反应速度与气候条件、杂草种类、生长条件等有关。
该药对大麦安全性高。
在不良气候条件下（低温或高湿）施药，大麦叶片可能会出现暂时的失绿症状，但不影响其正常生长发育和最终产量。
药物在土壤中降解快，很少被根部吸收，只有很低的土壤活性，对后茬作物无影响。
耐雨水冲刷，施药后1小时遇雨基本不影响除草效果。
4 在我国的专利情况
4.1 专利名称具有除草活性的3-羟基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物
申请号：CN99803747
申请日：1999.03.11
授权号：CN1185234C
授权日：2005.01.19
申请（专利权）人：诺瓦提斯公司
优先权号：CH616/1998；CH2431/1998
优先权日：1998.03.13；1998.12.08
摘要：其中取代基如权利要求1所定义的式（Ⅰ）化
合物适于用作除草剂，特别是与除草剂拮抗有效的化合物组合。
5 登记及市场情况
唑啉草酯于2005年在美国、英国取得登记，随后在德国和澳大利亚也取得了登记，2006年在印度上市，2008年在法国、意大利取得登记，2009年在加拿大取得登记，同年在中国取得临时登记，现已取得正式登记，2010年在西班牙上市。
该产品的开发非常成功，2007年销售额就突破了1亿美元，2009年为2.02亿美元，2011年达3.0亿美元。
从2006年至2011年年均增长率42.0%，2012年销售额达3.6亿美元。
近年来唑啉草酯市场变化情况
6 合成路线
唑啉草酯合成路线如下。
研发唑啉草酯的人员发现，在芳环的2、4、6位引入烃基可使该类化合物的除草活性增加，这些取代的烷基、烯基、炔基和杂环芳基大多数是通过Stille、Heck、Suzuki、Kumada 或Negishi等交叉偶联而制备的，合成唑啉草酯的关键中间体化合物5是通过化合物2经Heck反应、还原、羰基化制得，由化合物2到化合物3两步的总收率为59%；也可以由化合物2经羰基化、Stille交叉偶联反应、还原制备化合物5，后2步的总收率为79%。
7 防治对象及应用
据据先正达（中国）投资有限公司某负责人介绍，近些年麦田禾本科杂草对精恶唑禾草灵等作用位点单一的芳氧
基苯氧基丙酸酯类除草剂的抗耐性增强，而唑啉草酯具有新的作用位点，与这些药不存在交互抗性，对抗性日本看麦娘、茼草等田间表现药效好。
爱秀50克/升唑啉草酯乳油和大能50克/升唑啉?炔草酯乳油都是该公司目前主推的麦田除草
剂品种。
其中，爱秀50克/升唑啉草酯乳油最大的特点是对大麦安全性好，能在大麦生长期喷雾防除禾本科杂草，解决了目前大麦田防除禾本科杂草茎叶处理剂缺乏的问题，近两年在盐城、南通等大麦产区应用面积较大。
由于该药对多花黑麦草防效突出，在徐州等地多花黑麦草发生重的小麦田也有较大的应用面积。
大能50克/升唑啉?炔草酯乳油含唑啉草酯和炔草酯两种有效成分，有效解决了部分地区日本看麦娘、蔺草对炔草酯耐药性上升的问题，延缓了杂草对炔草酯抗性的产生，而且杀草速度比炔草酯更快。
该负责人介绍，唑啉草酯施药适期宽，从麦苗2叶1心期至孕穗期均可施用，综合施药成本和除草效果等方面考虑，在禾本科杂草3～5 叶期施用最适宜，药后尽量避免出现大
幅度降温寒潮天气。
爱秀50克/升唑啉草酯乳油在大麦田和小麦田使用，冬前每亩推荐用量80毫升，春季推荐每亩用80～100毫升。
大能50克/升唑啉?炔草酯乳油在冬前施用每亩推荐用量为80～100毫升，春季每亩推荐用量100～120
毫升，在草龄较大或苏南等地抗性杂草较多的田块，使用推荐剂量的上限。
8 展望
唑啉草酯具有高效、低毒、除草谱广、作用速度快等特点，是近年新开发、增长速度较快的除草剂，应用和市场前景广阔。