第二章 聚合物的填充改性
二、硅酸盐
1、滑石粉 (含水硅酸镁) 稍带层片状结构
对提高刚性,HDT较有效 尤适用于PP
2、云母粉(主要成分:硅铝酸钾) 径厚比大
增强效果优异 对提高刚性,HDT 较大大优于滑石粉 抗翹曲变形形好
3、硅灰石粉(硅酸钙组成) 典型的针状结构
4、玻璃微珠
空心玻璃微珠(漂珠)
三、硫酸盐 1、硫酸钡(对X射线有很高的反射率) 2、硫酸钙 四、氧化物与氢氧化物 1、二氧化硅(白炭黑)(橡胶补强性填料、涂料) 2、氢氧化铝(阻燃填料)(trihydroxide, hydrated alumina, aluminium hydroxide 3、氢氧化镁(阻燃填料) Non-toxic & Non-Halogen Flame Retardants
填充改性的基本原理 填料的种类与特性 填料的表面处理 填充聚合物的改性效果 填充聚合物的制备与加工
第一节 填充改性的基本原理
一、填料的作用
1、增量 2、增强 3、赋予功能(P37表2-1)
导电塑料---过电流保护元件
蓄冷器
二、填料的性质
1、填料的几何形态特征 2、粒径 3、表面形态与性质 4、物理性质 (1)密度;(2)吸油值;(3)硬度; (4)颜色与光学特性;(5)热性能; (6)电性能;(7)磁性能 5、热化学效应
导电机理 (1)导电通道(conductive path); (2)隧道效应(tunnel-effection) ; (3)场致发射(field-emission)
六、有机物 1、木粉 (wood-plastics composite) 缩写为“WPC”
2、淀粉
生物降解农用地膜
炭黑(carbon black)--其体积电阻率 (volume resistivity)为10-1~103Ω〃c m 炭黑的元素组成及晶体结构类似于石墨 (graphite) 炭黑颗粒具有高结构性-枝状结构 经混炼、加工成型后,炭黑以粒子形式分 散于塑料中,随着炭黑添加量的增加,粒 子间距降低,当接近或呈接触状态后,形 成大量导电网络通道,使得材料的体积电 阻和表面电阻降低,导电性能提高。 导电机理
2、拉伸强度
同一种矿物填料,粒径越小,比表面积越高拉伸强度越 高; 高纵横比的片状或纤维状填料能促进拉伸强度的提高; 良好的表面处理,能提高拉伸强度。
3、断裂伸长率 填料的存在,使断裂伸长率有所下降;填料越多,断 裂伸长率越低; 较小的填料粒径,其断裂伸长率较高; 良好的表面处理,提高断裂伸长率。 4、冲击强度 填料的加入通常使抗冲击性能下降; 纤维状填料对抗冲击性能的减弱作用较小; 填料表面与基体之间有适当的粘合可减小冲击强度降 低的幅度; 高堆砌系数的填料对冲击性能降低的影响要小一些; 采用小粒径、并能与聚合物粘合良好的填料,就有可 能在应力作用下吸收形变能,促进基体的脆-韧转变。
1、线膨胀系数 填料量增大,线膨胀系数减小; 由于流动取向作用,纤维状填料易造成线膨胀系数 的各向异性:取向方向上,线膨胀系数较小,与取 向垂直的方向上,线膨胀系数较大。 2、耐热温度(热变形温度与维卡软化温度) 填料通常使耐热温度有明显提高; 对结晶聚合物,填料的加入对提高耐热温度更加有 效; 高纵横比(径厚比)、高长径比的填料,对提高耐 热温度更加有效;
三、填充聚合物的界面
1、填充聚合物的构成 (1)聚合物基体(综合性能、粘接性、工艺性) (有效办法:考虑复合聚合物基体) (2)填料(堆砌系数很重要)
最大密 堆积 最小密 堆积
(3)偶联剂或表面处理剂
(4)其它助剂 增塑剂;增韧剂;稳定剂;分散剂;润滑 剂;抗氧剂;光稳定剂;着色剂等。
2、填充聚合物的形态 (1)按相的连续性特征划分
问题1:高聚物的燃烧机理? 问题2:氢氧化镁、氢氧化铝的阻燃机理? 联系问题1:归纳一下高聚物的燃烧的 三要素是什么?(氧、热、可燃性物质) 问题3:氢氧化镁、氢氧化铝在应用于阻燃时 有何异同?
五、单质 1、石墨(生产导电、抗静电制品、导热材料) 2、金属粉(生产导电、导热、电磁屏蔽制品) 3、炭黑(生产导电、抗静电制品)
降解薄膜制品
生物降解片材
农用可降解育秧钵
生物降解 淀粉基系 列产品
七、晶须 1、氧化锌晶须(Tetra pod shape Zinc Oxide Whiskers)(Single Crystal)
characteristics Low-shrinkage and high-fluidity of this material enables superior precision molding Holds stable and high-level antistatic capacity and conductivity High dimensional stability and accuracy is provided by the anisotropy-damping effect of moldings /ww/i_ e/29865/amtec_e/amtec_e.html
目数,就是孔数,就是每英寸 长度上孔的数目。目数越大, 孔径越小。 微米,作为估算,目数×孔径 (微米数)≈15000。比如, 400目的筛网的孔径为38微 米左右;500目的筛网的孔 径是30微米左右。
孔径
指相邻的两根平行的丝内侧之 间的距离,计算公式如下: 孔径(mm)=25.4(mm) ÷目数-丝径(mm)
2、光学性能
本身的色泽直接影响填充聚合物的外观颜色; 通常使填充制品的表面光泽度下降,其降幅次序大致 为: 金属粉<CaCO3<滑石粉<云母 球状<不规则粒状<针状<片状; 与基体聚合物的折射率相近、且能与聚合物基体结合 良好的填料,对透明性影响较小;而与基体聚合物的 折射率差异大的填料,具有更高的遮光效果; 某些无机填料(如云母粉、高岭土、滑石粉等)具有 阻隔红外线透过的作用
5、耐腐蚀性
填料的耐化学腐蚀性一般比聚合物要差,但填料 的组成不同,耐化学腐蚀性有显著的差异; 碳酸钙不耐酸,能被酸溶解。 具有多层结构的表面处理型填料,可使耐化学腐 蚀性有所改善。
二、填料表面处理剂
1、表面活性剂
分子由非极性的亲油(疏水)基 与极性的亲水(疏油) 基组成,故既具有亲油性又同时具有亲水性,形 成所谓的“双亲结构”。对某一体系有效的表面 活性剂,其亲油亲水强度匹配必须适度,即应有 一适宜的“亲水亲油”平衡值。
表面活性剂的类型
表面活性剂的作用机理 (1)离子交换吸附
第四节
聚合物填充改性效果
一、聚合物填充改性的经济效果 1、重量成本 P=P1w1+P2w2 2、体积成本 V=mw1/ρ1+mw2/ρ2 3、其它影响 二、填充聚合物的力学性能 1.弹性模量
窄分布的大颗粒填料,填充体系的弹性模量增大较少; 填料颗粒的纵横尺寸比较大时,填充体系的弹性模量显 著增大,如片状和纤维状填料;
带有极性接枝链或嵌段链的高分子增容剂, 如马来酸酐(MA)接枝改性的各种聚合物, PE-g-MA,PP-g-MA,SBS-g-MA, EVA-g-MA,EPDM-g-MA等。
三、填料表面处理方法
1、干法
(1)表面涂敷处理 (2)表面反应处理 (3)表面聚合处理
2、湿法 3、气相表面处理法 (1)以具有反应活性的处理剂的蒸汽与填料 粉体的表面发生化学反应实现填料的表面处 理。 (2)等离子体气相表面处理 4、加工现场处理法 (1)捏合法 (2)研磨处理法 (3)反应挤出处理法
四、填充聚合物的其它性能
1、电学性能 一般无机填料都可以提高填充聚合物的介电强 度;而有机填料和水分使填充聚合物的介电强 度下降; 填充聚合物的介电常数和损耗因子也与填料的 关系不大,主要影响来自填料所带进的水分或 特殊的杂质; 导电性填料则可以得到永久性的导电或抗静电 聚合物; 填充聚合物的导电性的相关因素:填料本身的 导电性、添加量、颗粒形态、成型加工条件、 其它添加剂的使用以及温度等。
第三节 填充剂的表面处理
一、填料表面处理的作用机理 1、表面物理作用(填料表面与处理剂的结合是分子间作用力 )
(1)表面涂覆(也称包覆和涂层) 利用无机物或有机 物(主要是表面活性剂,水溶性或油溶性高分子化合物及 脂肪酸皂等)对填料表面进行包覆以达到改性的方法。 (2)表面吸附 使填料表面以物理力形式结合上一层表 面处理剂,但两者之间有较强的物理吸附作用。 2、表面化学作用(填料表面是通过产生化学反应而与处理剂相 结合 ) 通过表面改性剂与颗粒表面进行化学反应或化学吸附(包 括表面取代、水解、聚合和接枝等)的方式完成。
(2)填料流动取向对填充聚合物宏观结构形 态的影响
3、填料-聚合物界面的形成 两个阶段:
(1)接触及浸润阶段; (2)聚合物的固化过程。 结果:由于填料及聚合物的表面组成总是 与其本体有所不同; 在填料与聚合物之间必然要形成一个 新的界面区。
第二节ห้องสมุดไป่ตู้填料的种类与特性
一、碳酸盐 1、重质碳酸钙(重钙) 2、轻质碳酸钙(轻钙)
4、阻燃性
许多情况下使用无机填料都会使填充聚合物较基体的 可燃性下降,含有硅元素的矿物填料的作用更加明显; 氢氧化铝和氢氧化镁是有效的阻燃填料(具有填充、 阻燃、抑止烟雾三种功能),使用中要注意: 分解失水温度(氢氧化铝在200℃以上即明显分解脱 水,氢氧化镁的热分解温度为340℃); 单独使用时,用量需达到50%(质量分数)以上,才 会有显著的阻燃效果; 为维持较好的力学性能,需尽可能减少填充量,为此 需添加其它阻燃协效剂(如有机硅酮、磷系阻燃剂、 纳米蒙脱土等)。
(2)离子对吸附
(3)π电子极化吸附(即表面极性剂分子含富电子 的芳香环时,易于与固体表面强正电性位置相互 吸引而吸附。 (4)氢键吸附