快 速简便 。
Ｖ ｇ ｔｂ ｅ ａ ｌｓ ａ ｅ ｅ ｔ ｃｅ ｉ ｒ ａ ｉ ｏｖ ｎ ｅ ｅ ａ ｌ ｓ ｓ ｍｐ ｅ ｒ ｘ ｒ ｔｄ ｗ ｔ ｏ ｇ ｎ ｃ ｓ ｌ ｅ ｔ ａ ｈ ａ ｄ ｃｅ ｎ ｄｂ Ｐ ｙ ｔ ｍ．ｔ ｅ ｎ ｌ ｚ ｄｂ Ｃ— Ｐ ｎ ｌａ ｅ ｙ Ｓ Ｅ ｓ ｓｅ ｈ ｎ ａ ａ ｙ ｅ ｙ Ｇ Ｆ Ｄ． Ｔ ｅ ｏ ｔｉ ｅ ｃ ｒｅａｉ ｎ ｃ ｅ ｃｅ ｔ ｗａ ａ ｇ ｄ ｆ ｍ ｈ ｂ ａｎ ｄ ｏ ｒ ｌ ｔ ｏ ｆ ｉ ｎ ｓ ｒ ｎ ｅ ｒ ｏ ｉ ｏ ０ ９ ３ ｔ ０ ９ ９ ． Ｔ ｅ ｖ ｒ ｇ ｒ ｃ ｖ ｒ ｓ ｆｒ ｔｅ ． ９ ９ ｏ ．９ ９ ｈ ａ ｅ ａ ｅ ｅ ｏ ｅ ｉ ｏ ｈ ｅ ｐ ｓｉｉ ｅ ａ ｇ ｄ ｆｏ ６ ％ 一１ ６ ．ｗｉ ｈ ｅａｉｅ ｅ ｔ ｄ ｓｒ ｎ ｅ ｒ ｍ ５ ｃ ％ ３ ｔ ｔ ｅ ｒ ｌｔ ｈ ｖ
食 品 工 程
Ｆ ＯＯＤ Ｅ ＮＧ ＮＥ Ｉ Ｉ ＥＲ ＮＧ
２０ ０ ８年第 ４期
１ 出版 ２月
气 相色谱法检测黄瓜 中的 ４ ８种有机磷 农药残 留的方法研究 术
Ａｎ ｌｓｓｏ ８ Ｏ ｇ ｎ ｐ Ｏ ｐ Ｏ ｕ ｅ ｉｕ ｓｏ ｅ ｔ ｉｅ ａｙ ｉ ｆ ｒ ａ Ｏ ｈ ｓ ｈ ｒ ｓｒ ｓｄ ｅ ｆ ｓｉ ｄ ｓ ４ ｐ ｃ ｉ ｕ ｕ ｎ ｃ ｃ ｍｂ ｒ ｙ ｇ ｓ ｃ ｒ ｍａ Ｏ ｒ ｐ ｙ ｅ ａ ｈ Ｏ ｔ ｇ ａ ｈ ｂ
１２ 主 要仪器 与设 备 ．
农药
砜吸磷 敌敌畏 甲胺磷 速灭磷 乙丁烯酰磷 乙酰 甲胺磷 四氯 乙磷 灭线磷
甲基 内吸 磷 硫 线 磷
保留时间 线性范围 相关 系数
ｌｎ ｌ ｔ ｌ ｍ ／ ｇＬ Ｒ ２
标准曲线
安 捷 伦 一 ８０ ７ ９Ａ气 相 色谱 仪 （ 有硫 磷 检 测 器 带
Ｆ Ｄ ，美 国安捷伦科技有限公司；Ｈ ｉ ｌｈ Ｐ） ｅ ｏ 旋转蒸 ｄｐ 发 仪 Ｌ Ｂ Ｒ Ｔ 一 ０ ３ｃｎｒ ， 德 国 ；舒 美 牌 Ａ Ｏ Ｏ Ａ ４０ 一ｏｙｏ ｌ Ｋ 一 ０Ｅ型超声波清洗器 ，昆山市超声仪器有限公 Ｑ ３０ 司 ；Ｒ Ｔ ＦＸ ２型 离 心机 ，德 国 Ｈ ｔｃ ｏｏＩ ３ ｅｉ ｔ ｈ公 司 ：Ａ ａ ｉ ｒ Ｔｓ ｌ ｅｔ ｃ ｃ固相萃取小柱 ；Ｒ ａｔ Ｖ ｐ Ｍ氮吹仪 ，上 ｅｃ～ ａＴ ｉ 海美季 生物 技术有 限公 司 。 １３ 主 要仪器 使用 条件 ．
杨 艳 玉
范三 红 薛 平 杜 利 君
０００ ） （ ３０ ６ 山西出入境检验检疫局 ， 太原 ０ ０ ２） ３０ ４
（ 山西大学生命科学与技术学院 ， 太原
Ｙ Ｎ ａ — ｕ” Ｆ ＮＳ ｎ ｈｎ Ｘ ＥＰｎ２ Ｄ ｉｊｎ Ａ ＧＹ ｈ ｙ Ａ ａ — ｏ ｇ Ｕ ｉｇ Ｕ Ｌ－ｕ
４ 种 有机磷 农 药残 留的方 法。方 法 ：用体积 比 １： ８ １
的环 己烷 和 乙酸 乙酯提 取样 品 中的 有机磷 农 药 ，固
ｃ ｎ ｍｅ ｔ ｈ ｅ ｄ ｒ ｒ ｃ ｉａ ｐ ｌ ａ ｉｎ ａ ｅ ｅｎ ｅ ｓ ｏ ａ ｔ ｌ ａ ｐ ｉ ｔ ． ｔ ｆ ｐ ｃ ｃ ｏ Ｋｅ ｗｏ ｄ ｃ ｃ ｍｂ ｒ ｓ ｌ － ｈ ｓ ｘｒ ｃｉ ｎ ｇ ｓ ｙ ｒ ｓ ｕ ｕ ｅ ； ｏ ｉ ｐ ａ ｅｅ ｔａ ｔ ； ａ — ｄ ｏ ｃ ｒ ｍａ ｏ ｒ ｐ ｙ ｏ ｇ ｎ ｐ ｏ ｐ ｏ ｏ ｓ ｅ ｔ ｉ ｅ ｈ ｏ ｔｇ ａ ｈ ； ｒ ａ ｏ ｈ ｓ ｈ ｒ ｕ ｓ ｃ ｄ ｐ ｉ
ｉｎ ｆ ８ ｏ ｏ ４ ｐｅ ｔｃｄ ｓ ｏ ｓｉｉ ｅ ｃ ｍｍｏ ｌ ｕｓ ｄ ｎ ｕ ｕｍｂ ｒ ｎｙ ｅ ｉ ｃ ｃ ｅ．
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔ ｅｍｅｈ ｄ ｉ ｄ ｓ ｒ ｅ ｒ ｈ ｅｅ ｍｉａ － ｓｒ ｃ ｈ ｔ ｏ ｅ ｃ ｉ ｄ ｆ ｅｄ ｔ ｒ ｎ ｔ ｓ ｂ ｏ ｔ
２ 结果 与分析
使用上述色谱条件对 ０ １ ｇ ～１ ｇ ． ／ ．ｍ ／ ０ ｍ Ｌ ０ Ｌ的混
合标 准溶 液进 行测 定 ，以溶剂 中农 药 的 含量 为横 坐
入境检验检疫总局提供） ；环己烷 、乙酸乙酯、无 标 ，峰面积为纵坐标 ，绘制标准曲线 。实验考察的 水硫酸钠均为科密欧试剂 ，分析纯 ；乙腈高效液相 线 性 范围 、线 性相 关 系数及农 药保 留时间见 表 １ 。 色 谱 纯 ；石 墨化 碳 黑 ，美 国 Ｓ Ｐ Ｌ Ｏ公 司 ；Ｐ Ａ， Ｕ ＥＣ Ｓ 表 １ 农药检测方法的保留时间、线性范围、相关 系数 及 标 准 曲线 美 国迪 马公 司。
（ ｏｅｅｆ ｉ Ｓｉ ｃ ａｄ ｎｉｅｒ ｇ Ｓ ａｘ Ｕ ｉ ｒｔ， ａ ｕ ｎ０ ０ ０ ，ｈｎ） Ｃ ｌｇ ｏＬｆ ｃ ｎｅ ｎ Ｅ ｇ ｅｉ ， ｈ ｎｉ ｎｖ ｓｙ Ｔ ｉ ａ ３０ ６ Ｃ ｉａ ｌ ｅ ｅ ｎ ｎ ｅｉ ｙ ２ ｈ ｎｉ ｎｒ Ｅ ｉ ｎｐｃ０ ｄ ｕｒｎ ｎ ｕ ａ ， ａ ｕｎ ００ ２ ， ｈ ａ （ ａｘＥ ｔ — ｘ ｓｅｔｎ ｎ ａａｔ ｅ Ｉ ｕ Ｔｉ ａ ３ ０ ４Ｃ ｉ ） Ｓ ｙ ｔ Ｉ ｉ ａ Ｑ ｉ Ｂ ｅ Ｙ ｎ
存在冰箱中待用） ；完灭硫磷 、硫线磷 、水胺硫磷 、 乙基 嘧 啶磷 （ 为 ０１ ／ ，纯度 ≥９ ．ｇ１ 购 均 ．ｇ 瓶 ２５ ／０ ｇ ０
自德 国 Ｄ ．ｈｅ ｓ ｒ ｒ ｍｂ ｒ ｒｎｔ ｆ Ｇ Ｈ公 司 ，用 乙酸 乙酯定 Ｅ ｏｅ
容到 ｌ ０ 咖 Ｌ ０ ０ 储存在冰箱中待用） ；砜吸磷 、速 吹仪吹干， 用乙酸乙酯定容到 １ Ｌ ，上 Ｇ ｍ Ｃ检测。结 灭磷 、乙丁烯 酰磷 、四氯 乙磷 、灭 线 磷 、 甲基 内吸 果 以保 留时间定性 ，以试 样峰面积与标准 比较定量 。
液除杂志） ，然后 用 ３ｍ Ｌ洗脱 液洗 脱 ，将洗脱 液用氮
畏、乐果 、三唑磷 、甲拌磷 、苯胺磷 、毒死蜱 、甲 胺磷 、灭线磷 、倍 硫磷 、乙拌磷 、乙酰 甲胺磷 （ 均 为 ห้องสมุดไป่ตู้ｇ 瓶 ，纯 度 ＞ ８ｇ１０ｇ ， １９ ／ ，购 自美 国 的 Ｃ Ｍ ０ ＨＥ
Ｓ Ｒ ＩＥ公 司 ，用 乙酸 乙酯定 容 到 １００ ｇ Ｅ ＶＣ ０ ／ ｍＬ储
ｓ ｎ ａｄｄ ｖ ｔ ｎ （Ｓ ｓ ｗ ｒ ｒｎ ｅ ｏ ．２％ ｔ ｔ ｄｒ ｅｉ ｉ ｓ Ｒ Ｄ ） ｅｅ ａ ｇｄｆ ｍ ０１ ａ ａｏ ｒ ｏ
１ ． ｈ ｅｅ ｔ ｎｌ ｔ ｆｈｓｍｅｈ ｄｗ ｓｒｎ ｅ ｏ ６％ Ｔ ｅｄ ｔｃｉ ｍｉｏ ｉ ｔｏ ａ ａ ｇ ｄｆ ｍ ｏ ｉ ｔ ｒ
摘
要
建立 了 固相 萃取 气相 色谱 法测 定黄瓜 中的
Ｏ ０ ６ ．５ ｍｇ Ｌ Ｔ ｉ ｔ ｏ ｆ ｏ ｌ ｔ ｘｒ ｃ ．０ ５ｔ ０ １ ／ ． ｈ ｓｍｅｈ ｄ ｉ ｏ ｍｐ ｅ ｅ ｔ － ｏ ｓ ｃ ｅ ａ
ｔｏ ｑ ｉｅｐ ｒｆｃ ｔｏ ａ ｃ ｒ ｃ ，ｉ ｌ ｉ ｓ ｎ ｉｉｅａ ｉｎ， ｕ ｔ ｕ ｉ ａｉｎ， ｃ ｕ ａ ｙ ｓｍｐｉ ｔ ｅ ｓｔｖ ｎｄ ｉ ｃ ｙ，
００ ６ ｇ ． ５ｍ ／ ０ Ｌ～０１ ／。 结论 ：该 方 法提 取 完全 、 ． ｍｇ ５ Ｌ
的残 留易引起食 物中毒 ，因此要对其残 留进行检 净化彻底、定量准确、操作 简便、灵敏度 高、符合 测 ，有必要建立一种样品前处理简便 、快速、能排 实际应 用需要 。 除基质 干扰 ，且定量 准确 的测定 方法 。 关键 词 黄瓜 ；Ｓ Ｅ；气相 色谱 法 ；有机磷 Ｐ 有 机磷 农药 的分 析 ，以往多 采用 直接 化学 法或
国家科技支撑计划课题（０ ６ Ａ Ｏ Ａ ８ ２０Ｂ Ｋ ２ ０ ） 杨艳玉 ， ，９ ２年出生 ， 女 １８ 山西大学生命科学与技术学 院在 读硕士 。
收稿 日期 ：２０ — ０ ２ ０ ８ １ —０
１ 材料与方法
１１ 主 要材料 与试 剂 ．
黄瓜购 自太原市美特好超市。
２ ０ 年第 ４期 ０８
薄层化学法 ，目前已普遍采用气相色谱分析法 。前 处理是整个过程 中至关重要的一步 ，传统方法主要
采用液液萃取和层析柱净化 ，操作繁琐 ，溶剂消耗 量大 ，在有效除去干扰物的前提下很难充分提取多 种 农药 残 留 ，本 方法 采 用环 己烷 和 乙酸 乙酯 的混合 溶剂 提取 ，固相萃取净化 ，气相色谱毛细管柱分 析 ，其背景干扰物少 ，分离效果好 ，且灵敏准确 ，
有机磷农药是一类 高效 、广谱的化学杀虫剂 ， 因其易降解 、价格低廉等特点在农业生产 中得到了 广 泛 的应用 。但 其 急性毒 性强 ，在蔬 菜等 农产 品 中
围 内 ，外 标 加 标 法平 均 回 收 率 在 ６ ５％ ～１６％之 ３
间 ；相 对标 准偏 差 为 ０１ ．２％ １ ６％；方法检 出限为
１ 月 出版 ２
杨艳 玉 等 ：气相 色谱法检测黄瓜 中的 ４ 种有机磷农药残留的方法研 究 ８
，
４ ７
杀 螟 腈 、蝇 毒 磷 、 乙 硫 磷 、杀 螟 硫 磷 、 敌 敌
ｍ Ｌ环 己烷和乙酸乙酯混合提取液 ，在超声波清洗 器中超声 ２ ｉ，将有机相倒入装有无水硫酸钠的 ０ａ ｒｎ 玻璃漏斗 中，在离心管 中再加入 ２ Ｌ提取液进行 ０ｍ 二次提取 ，离心后取有机溶剂相过装有无水硫酸钠 的玻璃漏斗，之后在旋转蒸发仪上旋蒸至刚干，用体 积比 １： 的乙腈和乙酸乙酯定容到 １ Ｌ １ ，用移液枪 ｍ 取 ０５ Ｌ过 固相萃取柱 （ 除杂质 ，用 ２ｍ ．ｍ 预先 Ｌ洗脱
磷 、氧化 乐 果 、甲基 乙拌磷 、特 丁硫 磷 、二 嗪磷 、 久 效 磷 、乐 果 、除 线 磷 、 甲基 毒 死 蜱 、 甲基 立 枯 磷 、磷胺 、安 果 、 甲基 嘧 啶磷 、甲基 对硫 磷 、对 硫 磷 、噻 唑 硫 磷 、稻 丰 散 、灭 蚜 磷 、杀 扑 磷 、丙 溴 磷 、硫丙 磷 、哒嗪硫 磷 、苯 硫磷 、亚胺 硫磷 、伏 杀 硫磷 、吡嘧磷 （０ ／ｇ ５０￣／ ｍＬ一６ ０ ｇ ０ ／ ｍＬ均 由 国家 出 ２１ 线性相 关性 ．