有机化学合成小结~~不完全版对于烷烃的合成,主要涉及四种方法,如下:一、RX的还原1、使用RMgX格氏试剂RX在无水乙醚中与镁反应，可得格氏试剂，在活泼氢物质存在的条件下，如水，MgX部分可被H代替，从而生成烷烃。

通式为：RX+Mg→RMgX，RMgX+H2O→RH 比如1-溴丙烷，可通过该反应合成丙烷。

2、使用LiAlH4这是一个比较好的选择性还原剂。

RX+ LiAlH4→RH，RX + LiAlD4→RD如：2-碘戊烷，在LiAlH4存在下还原，I可被H代替，产物为戊烷。

3、使用LiBH4-LiH混合物，这是还原RX的专用试剂。

如：2-硝基-4-氯戊烷，在该条件下，可被还原成2-硝基戊烷。

二、烯烃或炔烃的还原这类反应需要催化剂catalyst，一般为使用Ni、Pd、Pt等。

对于烯烃：催化加氢（H2+catalyst），可得顺式产物，这一点在还原环烯烃时显得尤为重要，这主要与其反应机理有关，可参阅本blog中相关内容。

对于炔烃：使用催化加氢，可得烷烃，但在这里要注意，不能使用lindlar催化剂，使用lindlar催化剂只能得到顺式的烯烃，得不到烷烃。

三、C原子的加成1、科瑞-豪斯合成通式：RX+ Li→RLi；RLi+ CuI→R2CuLi；R2CuLi+R'X→R-R'注意：为了提高产率，R'X最好使用伯卤代烃，而RX则不限制。

合成的可以是对称的烷烃，也可是不对称的烷烃。

2、武兹合成2RX +Na→R-R，该方法只用来合成对称结构的烷烃，使用的RX必须为伯卤代烃，即便如此，产率也是非常低的。

3、生成环丙烷环，这种方法须使用CH2N2与紫外线照射四、RX在Zn和HX存在下还原（补充）Zn中有两个远离核的电子，可作为电子给予体，反应发生在Zn金属的表面，机理比较复杂。

烯烃的合成，主要有四种方法。

一、RX的消除（X=Cl、Br、I）一般使用的条件为碱的醇溶液，加热。

-X与相邻C上的H以HX形式脱离，这里要注意消除所遵循的规律：扎衣采夫。

二、ROH的脱水此法常用的酸有硫酸、磷酸、三氧化二铝等。

在这一分子内脱水反应中，OH与邻C上的H被脱离，遵循的规则与RX相同。

三、炔的还原1、催化法（1）、lindlar（2）、Ni-B（P-2）这两种催化剂还原炔烃，得到的都是顺式的加成产物烯烃。

2、化学法该法使用Na/NH3（l）为还原剂，产物为反式的烯烃。

四、醛酮与wittig试剂作用使用试剂（C6H5）3P=CRR',该试剂又称为wittig试剂。

可与醛酮反应得到烯烃，该方法可合成一些特殊结构的烯烃，如合成“亚甲基环己烷”。

炔合成方法:主要有两种:一、由二卤代烷脱两摩尔HX1、邻碳脱HX可使用一般的强碱，也可使用NaNH2举例：1-环戊基-1，2-二溴乙烷在两摩尔KOH醇溶液中，可脱去两摩尔HBr，得到的产物是环戊基乙炔。

2、同碳脱HX使用试剂同上；如：2，2-二氯丁烷，在KOH醇溶液或NaNH2存在条件下可脱两分子HCl，得到2-丁炔。

二、炔钠与RX反应炔钠化合物可与RX反应生成碳链增长的炔类化合物。

炔钠的合成，则使用末端炔烃与Na在液氨反应，或直接与NaNH2反应。

如：乙炔钠与氯甲烷反应，可得丙炔。

胺的合成主要有以下几种方法供参考:1、RNO2还原：可制备脂肪族伯胺或芳香族伯胺。

①催化法：Pt、Pd、Ni如2-溴丙烷在DMSO中与硝酸钠反应，可得2-硝基丙烷，后者在H2/Ni条件下还原得2-丙胺。

②化学法：制备芳香族伯胺，Fe+HCl；Sn+HCl制备脂肪族伯胺，LiAlH4如：3-硝基苯甲醚在Sn/HCl下被还原得间甲氧基苯胺；1-硝基丁烷在LiAlH4下还原得丁胺。

2、-CN的还原：只适用于制备脂肪族伯胺①催化法：H2/Pt、Pd、Ni如1-溴丙烷在醇溶液中与KCN反应得CH3CH2CH2CN，后者在H2/Pt下被还原得丁胺。

②化学法：LiAlH4如CH3CH2CH2CN，在LiAlH4下被还原得丁胺。

3、酰胺的还原此法适用于制备纯粹的伯胺、仲胺及叔胺。

试剂：LiAlH4举例：略。

将C=O还原成CH24、霍夫曼反应：可制备少一个C原子的伯胺。

条件：溴或碘的NaOH溶液。

卤代烃的性质很活泼, 在有机合成中应用很广,但由于自然界中存在量少,故大多数使用时需合成之. 对于卤代烃的合成,主要有以下七种方法供大家参考:\\ 一、HX与烯/炔加合（X=Cl、Br、I）如：3-甲基1-丁烯与HCl反应，产物为2-甲基-3-氯丁烷。

对于不对称的烯/炔烃，要注意在加成过程中遵循马氏规则，即带正电性的部分加到含氢较多的烯C上。

这里有个特例，烯/炔烃与HBr在R2O2存在下加成，带正电性的部分加到含H较少的不饱和C上，相对于马氏规则，我们将此称为反马氏规则。

原因在于马氏规则反应所遵循的历程是碳正离子，而反马氏规则则为自由基机理.二、NBS反应在alpha-C上含有H原子的烯烃，与NBS（N-溴代丁二酰亚胺）可发生alpha-H 被Br取代的反应。

如丙烯+ NBS → 3-溴丙烯三、X2与烯/炔烃加成C=C中的pai键断裂，两个-X原子分别加到两个双键C上，得到二卤代物。

如：2-丁烯 + Cl2 → 2，3-二氯丁烷四、HOX与烯加成HOX可写做H2O+X2，亲电加成，遵循马氏规则，带正电的基团为X，带负电的基团为OH，加成后得卤代醇。

如：2-甲基-1-环己基丙烯 + HOI → 2-甲基-1-环己基-1-碘-2-丙醇五、醇的反应与HX、PX3、SOCl2等反应，醇OH都可被X取代，得卤代烃。

如：乙醇+ PCl3 → 氯乙烷六、羧酸的反应羧酸与X2在P的存在下可发生alpha-H的卤代，得卤代羧酸。

如：醋酸 + Cl2 + P→ 氯乙酸。

七、亲电取代反应主要是涉及到比较特殊的RX的合成，如卤代芳烃、卤代杂环等。

如：苯在铁粉催化下与溴反应得溴苯。

吡咯在0度时与溴及1，4-二氧六环反应得2-溴吡咯。

醇不仅是重要的化工原料, 在有机中有着重要的应用，我们日常生活也与其密切相关. 其合成主要可以考虑以下方法:一、使用醋酸汞与NaBH4进行水的马氏加成反应。

如2-甲基-1-丁烯在醋酸汞存在下与水反应，经NaBH4处理可得2-甲基-2-丁醇。

此反应分两步，总的反应可看作水分为两极H—OH加合于双键上。

二、利用硼氢化作用进行水的反马氏加成反应。

如2-苯基-2-丁烯与B2H6反应，所得中间体经H2O2/NaOH处理后可得3-苯基-2-丁醇。

三、羰基化物的还原1、催化还原：主要使用的catalyst有：Ni、Pt、Pd、CuO-Cr2O3在该条件下，醛可还原成伯醇，酮可还原成仲醇。

如CH3CHO→CH3CH2OH；CH3COCH3→CH3CH（OH）CH3注意：分子中有容易被氢化的基团存在时，使用Ni、Pt、Pd等做催化剂时，就会一同被还原。

此时可使用CuO-Cr2O3，它只对羰基的还原起作用。

2、化学还原：LiAlH4、NaBH4可将醛酮还原成醇四、RMgX试剂1、伯醇的制备使用RMgX与甲醛反应，可得多一个C原子的伯醇；与环氧乙烷反应，可得多两个C原子的伯醇。

2、仲醇的制备可由RMgX与除甲醛外的其他醛反应。

3、叔醇的制备由RMgX与酮反应制备。

注意：如果下列基团存在于RMgX或含羰基的化合物中时，往往会使由本法得到所需醇的产率降低，这些基团包括：-OH、-NH2、-COOH、-CN、-NO2等，此时应另寻别法。

醛酮的合成方法1．炔烃的水合和胞二卤代物的水解①炔烃水合：适合于端炔或对称的炔。

用硼氢化一氧化法进行水合,由末端炔可以制得醛。

②胞二卤代物水解：2．由烯烃制备①烯烃的氧化②氢甲醛化法（Hydroformylation）不对称烯烃主要产物直链烃基醛，对称烯烃可得单一产物。

三、由芳烃侧链α-H的氧化①控制氧化条件，氧化剂不要过量。

② CrO3-醋酐作氧化剂二乙酸酯不易连续被氧化③4．由醇氧化或脱氢① Na2Cr2O7② CuO③ CrO3-吡啶（萨瑞特试剂）——CrO3(C5H5N)2氧化很好地控制在生成醛的阶段，且双键不受影响。

④ [(CH3)2CH-O]3Al （欧芬脑氧化法）双键不受影响⑤ CrO3-H2SO4 (琼斯试剂)不饱和仲醇可得到相应的不饱和酮。

5．傅瑞德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）酰基化是制备芳酮的重要方法，优点是不发生重排，产物单一，产率高。

可通过分子内酰基化制备环酮思考题：如何由芳烃制备？6．盖德曼-柯赫（Gattermann-Koch）反应在催化剂存在下，芳烃和HCl,CO混合物作用，可以制得芳醛该反应叫盖德曼-柯赫反应，它是一种特殊的傅氏酰基化反应。

如果芳环上有烃基、烷氧基，则醛基按定位规则导入，以对位产物为主。

如果芳环上带有羟基，反应效果不好，如果连有吸电子基，则反应不发生。