第六章络合滴定法一、判断题（对的打√ , 错的打×）1、EDTA与金属离子形成的配合物都是 1:1型的()2、络合滴定中酸度越小 ,对滴定越有利，因此滴定时， pH 值越大越好()3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定()4、EDTA能与多数金属离子络合 , 所以选择性较差。
()5、EDTA滴定法测定自来水中 Ca2+、Mg 2+时, 用EBT为指示剂 , 若不加 pH=10 的缓冲溶液 ,终点时不会变色。
()6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好 ( )≥6，lgCNK′NY ≤1,就可准确滴定M而N不干扰()M MY7、若控制酸度使 lgC K′二、选择题1．EDTA 与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（）A．1：1B．1：2C．1：4D．1：62．EDTA 与金属离子络合时，一分子的EDTA 可提供的络合原子个数为（）A． 2B．4C． 6D． 83．在非缓冲溶液中用 EDTA 滴定金属离子时，溶液的pH 值将（）A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H）正确的是（）A．α随酸度减小而增大B．α随 pH 值增大而减小Y （H）Y （H）C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与 pH 变化无关5．以铬黑 T 为指示剂，用 EDTA 溶液滴定 Mg 2+，可选择的缓冲溶液为（）8 4 4～HCl B．KH 24～K24A．KHC H O PO HPOC． NH 4Cl～ NH3·H2O D． NaAc～HAc6．用 EDTA 直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（）A．游离指示剂 In 的颜色B．MY 的颜色C． MIn 的颜色D．a 与 b 的混合颜色7．Fe3+、Al 3+对铬黑 T 有（）A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al 3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A． Mg 2+B．Zn2+C． Ag+D． Bi3+9．以 EDTA 滴定同浓度的金属离子M ，已知检测点时，△pM=0.2, K’9.0，若MY要求 TE=0.1%，则被测离子 M 的最低浓度应大于（）-1-1-1-1 A．0.010mol L·B．0.020mol L·C．0.0010mol L·D．0.0020mol L·．在3+、Al 3+、Ca2+、Mg2+混合液中， EDTA 测定 Fe3+、Al 3+含量时，为了消除 Ca2+、10FeMg2+的干扰，最简便的方法是（）A．沉淀分离法B．控制酸度法C．络合掩蔽法D．溶剂萃取法11．用 EDTA 滴定 Bi 3+时，消除 Fe3+干扰宜采用（）A．加入 NaOH B．加抗坏血酸C．加三乙醇胺D．加氰化钾12．今有 A ，B 相同浓度的 Zn2+ - EDTA 溶液两份：A 为 pH=10 的 NaOH 溶液；B 为 pH=10的氨性缓冲溶液。
对叙述两溶液KˊZnY的大小，哪一种是正确的？()A ．A溶液的ˊZnY 和B溶液相等B．A 溶液的 KˊZnY小于 B 溶液的 KˊZnY K．A溶液的ZnY 大于B溶液的KˊZnYD．不确定C Kˊ13．在 pH=5.0 时，用 EDTA 滴定含有 Al 3+、Zn2+、 Mg2+和大量 F-的溶液，则测得的是（）A． Al 3+、Zn2+、Mg 2+的总量B．Zn2+、Mg 2+总量C． Mg 2+的含量D．Zn2+的含量14．在络合滴定中，金属离子与EDTA 形成的配合物越稳定， K MY越大，在滴定时允许 pH 值（）。
（仅考虑酸效应）A．越低B．越高C．中性D．无法确定15．在 pH=5.0时，下列-1金属离子溶液中，可用EDTA 标准溶液直接准确0.01 mol 1·滴定的是（）A． Mg 2+B． Mn2+C． Ca2+D．Zn2+16．取 200.0mL水样测定总硬度 ,耗去 0.01000 mol L·-1 EDTA 标准溶液 22.00mL,如以CaCO3的质量浓度(mol ·L-1) 表示水的硬度[M(CaCO3)=100.0 g mol·-1] 应为()A.11.00B.1.100C.110.0D.110017、为了测定水中Ca2+，Mg 2+的含量，以下消除少量Fe3+，Al 3+干扰的方法中，哪一种是正确的？A 、于 pH=10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B 、于酸性溶液中加入 KCN ，然后调至 pH=10C 、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10 的氨性溶液D 、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性18．络合滴定中， 若 TE ≤ 0.1% △, PM=±0.2,被测离子 M 浓度为干扰离子 N 浓度的 1/10， 欲用控制酸度滴定 M ，则要求 lgK(MY) –lgK(NY) 大于 ()A 、 5B 、 6C 、 7D 、 8．用2+滴定 0.02mol/LEDTA 溶液，已知 lgK(ZnY)=16.5, lg Zn α，190.02mol/L Zn =1.5lg αY (H)=5.0,终点时 pZn=8.5,则终点误差为( ) A ． +0.1% B ．-0.1%C ．+3%D ．-3%三、填空题1、在 pH = 1.0 的 Bi 3+2+-1溶液中，以二甲酚橙为指示剂，，Pb 均为 0.020 mol L · 的 HNO 3-1 EDTA 滴定其中的 Bi 3+2+ 对 Bi 3+的滴定是 用 0.020 mol ·L 。
此时 lg αY(Pb) = _______ ；Pb否产生干扰 _________。
（lgK BiY = 27.9；lgK PbY =18.0； pH =1.0 时， lg αY(H)=18.0） 2、铬黑 A (EBA) 是有机弱酸，其 pK a1 = 6.2，pK a2=13.0， lgK Mg-EBA =7.2，在 pH=10 的氨性缓冲溶液中， lgK ’Mg-EBA 。
=___________3、在 pH=5.5 的六亚甲基四胺缓冲介质中，以-12+0.020 mol L ·EDTA 滴定同浓度的 Pb 。
已知 pPb SP，则PbY=6.25lgK ’ = ________。
、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时， 因水中含有少量的3+，Al 3+。
应加入 _______4Fe作掩蔽剂；滴定时控制溶液 pH=___________。
、在 pH = 10.0 的 NH 3 －NH 4 Cl 介质中，以 EDTA 溶液滴定等浓度的 Zn 2+，若溶液中 5NH 3 的平衡浓度增大， 化学计量点时的 pZn ’ ，pZn _______（填增大或减小）。
、在含有 2+、 Ca 2+、Mg 2+混合液中，欲用 EDTA 直接滴定 Zn 2+，为了消除 Ca 2+、 6 ZnMg 2+的干扰，最简便的方法是 ______________________。
四、问答题与计算题1、络合物的稳定常数和条件常数有什么不同？为什么要引用条件常数？2．络合配位滴定中控制溶液的pH 值有什么重要意义？实际工作用应如何全面考虑选择滴定的 pH 值？．在的酸性溶液中，已知其中3+-1 ，c(Al 3+-1c(Fe·，3pH=2.0)=0.010 mol 1·)=0.010 mol 1问（1）Al 3+的存在是否干扰 EDTA 滴定 Fe3+？（2）滴定 Fe3+后的试液中，如果继续滴定 Al 3+，则试液允许的最低 pH 值应多大？如何测定 Al 3+？．溶液中有-2-1的 Bi3+2+、Al3+2+2+的·、 Pb、 Mg，如何用 EDTA 滴定法测定 Pb 410 mol 1含量？．在用EDTA 滴定2+、 Mg 2+时，用三乙醇胺、 KCN 都可能掩蔽 Fe3+，抗坏血酸则5Ca不能掩蔽；在滴定Bi 3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、 KCN则不可能掩蔽，试述原理。
6．称取 0.2510g 基准级试剂 CaCO3溶于盐酸后，移入 250.0ml 容量瓶中，稀释至刻度，吸取该溶液25.00ml，在pH=12 时加入指示剂，用ENDA 滴定，用去26.84ml，计算（1）EDTA 溶液的量浓度；（2）计算 T EDTA / CaO。
7．称取 Zn、Al 试样 0.2000 克，溶解后调至 pH 为 3.5，加入 50.00ml0.05132 mol 1-·1EDTA煮沸，冷却后，加醋酸缓冲液（pH 约5.5），以XO 为指示剂，用0.05000 mol 1·-1 标准Zn2+溶液滴至红色，耗去 Zn2+溶液 5.08ml；然后加足量 NH 4F，加热至 40℃，再用上述Zn2+标液滴定，耗去20.70ml，计算试样中 Zn、Al 的质量分数。
8．在pH ＝ 5.0 的 HAc –NaAc 缓冲溶液中，游离的[Ac -] 浓度为0.20mol· L -1，用0.0020mol·L -1EDTA 滴定 0.0020mol·L-1Pb2+，以二甲酚橙作指示剂，终点误差是多少？已知 lgK PbY，pH ＝5.0时，lgY(H)=6.45=18.042： 1 1.9，2 3.3，Pb－ XO＝7.0PbAc=10=10lgK ’12下分析化学自测试题参考答案第六章配位（络合）滴定法其中“※”题应用化学专业可不做！一、判断题：1、×2、×3、×4、√5、√6、×7、√二、选择题1、A2、 C3、 B4、B5、C6、D7、 D8、B9、A10、B11、B12、C13、 D14、 A15、D16、 C 17、C18、B※19、C三、填空题1、（16.0 ）（不干扰）2、（4.2 ）3、（10.5）4、(三乙醇胺 )（10.0 ）5、（减小）（增大）6、（控制酸度）四、问答题、计算题1、2、略3、解在 pH=2.0 的酸性溶液中， lgα(H)=13.511gK’FeY–＞1gK ’AlY=16.5–＜=25.1 13.51= 11.49 813.51 8且两者的 1gK 差值大于 5由此可得出结论： Al 3+的存在不干扰滴定Fe3+。
3+3+滴定 Fe 后的试液中，如果继续滴定Al，试液允许的最低pH 值计算如下：由于 Al 3+与 EDTA 的反应速度较慢，对指示剂有封闭作用，只能采用返滴法进行测定。