• PMMA，俗称有机玻璃，俗称亚克力，化 学名称为聚甲基丙烯酸甲酯。聚甲基丙烯酸 甲酯是由甲基丙烯酸甲酯单体聚合而成。平 均分子量50-l00万。根据聚合机理的不同， PMMA有四种不同的构型：无规立构、全 同立构、间同立构、立构规整，性能也有所 不同。有机玻璃是一种开发较早的重要热塑 性塑料，具有较好的透明性、化学稳定性和 耐候性。
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PMMA具有质轻、价廉，易于成型等优点。
1.光学性能 PMMA最大的特点是具有优异的光学性能， 这也是其俗称“有机玻璃”的由来。 PMMA 折射率 1.49 透光率92%
无机硅酸盐玻璃 折射率 1.5左右
透光率80%
主要是因为它是无定形聚合物，质地均匀，其 内部分子排列方式不会影响进入内部的光线在各 个部分通过时的速度，光线能够以同样的速度前 进，不会四面分散，互相干扰。
PMMA的合成
• 甲基丙烯酸甲酯单体
1.丙酮氰醇法
H C C O 3 C H 3 H C N O H H C C C N 3 C H 3 H S O 2 4 O H · H S O H C C C N 2 2 4 2 C H 3
C H O H 3
O C H H C C CO 3 2 C H 3 N H H S O 2 4
呈极性，使分子间的作用 力比PS大，熔体粘度较高， 加工性能差。（但悬浮聚 合的制品相对分子质量较 低，加工性能较好。但耐 热性和力学性能较差。）
O C O 的空间规整性，大 分子量呈无规立构 （2）妨碍了大分子 的内旋转，增加了 分子链的刚性，Tg 比PE高得多。
异丁烯来源于石油尾气，价廉易得，不使用剧毒的氰化氢， 生产成本比丙酮氰醇法低，且工艺简单，操作方便。
• PMMA的聚合 1.本体聚合
MMA 预聚合 浇注至模型中 逐渐升温聚合
有机玻璃 浇铸制品
引发剂
本体聚合产物相对分子质量较高，可达10万左右，且杂质少，具有高 度的透明性。通常，本体聚合反应器也就是模具，反应结束后，可获得 与模具形状相同的产品，主要有板、棒、管等。
• PMMA的研究开发，距今已有一百多年的历 史。1872年丙烯酸的聚合性始被发现；1901 年丙烯聚丙酸脂的合成法研究完成；1927年 运用前述合成法尝试工业化制造；1937年甲 基酸脂工业制造开发成功，由此进入规模性 制造。 二战期间因其具有优异的强韧性及透 光性，首先被应用于飞机的挡风玻璃，坦克 司机驾驶室的视野镜。1948年世界第一只聚 甲基丙烯酸甲酯浴缸的诞生，标志着它的应 用进入了新的里程碑。
将PMMA在Tg以上进行双向拉伸，形成高度有序的取向态结构，可 提高制品的冲击强度、抗应力开裂性能，并能消除银纹，得到定向有 机玻璃产品，其性能有很大的改善，包括拉伸强度、弯曲强度、抗银 纹性、抗裂纹扩展性、模量和断裂伸长率等。
PMMA的性能
• PMMA是高度透明的无定形热塑性聚合物，相 对密度 (30 ℃／4℃)1.188~1．22。高度通明 性， 透光率90 ％~92％，比无机玻璃还高。折 射率1. 49。机械强度 高、韧性好，拉伸强度 60~75MPa，冲击强度 12~13kJ／m，比无机 玻璃高8~10倍。可拉伸定向， 冲击强度提高 1.5倍。具有优良的耐紫外线和大气老化 性。玻 璃化温度80~100 ℃，分解温度＞200 ℃。使用 温度在40~80℃。耐碱、耐稀酸、耐水溶性无机 盐、烷烃和油脂。溶于二氯乙烷、氯仿、丙酮、 冰醋 酸、二氧六环、四氢呋喃、醋酸乙酯等，不 溶乙醇、乙醚、石油醚等。电绝缘性良好。
2.异丁烯氧化法
H H C C C 2 2 C H 3 N O 2 4 H N O 3 C H 3 H C C C O O H 3 N O 2 H O 2
C H 3 H C C C O O H 3 2 O H C H O H 3
H N O 3
C H 3 H C C C O O C H 2 3 H O 2
聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA
PMMA的概述
• 聚甲基丙烯酸甲酯的英文缩写为PMMA，是一 种开发较早的重要热塑性塑料，具有较好的透 明性、化学稳定性和耐候性，易染色，易加工， 外观优美，在建筑业中有着广泛的应用。
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化学式: [C5O2H8]n
结构式：
• 甲基丙烯酸甲酯为主要原料的高聚物。分子量 随聚合方法而不同，从几万到几百万不等。由 本体聚合制得的固体成型物，俗称有机玻璃。 由悬浮聚合或溶液-本体聚合制得的粒状树脂称 为聚甲基丙烯酸甲酯模塑料或有机玻璃模塑料。 由乳液聚合制得的树脂乳液一般为共聚物，甲 基丙烯酸甲酯作为硬单体用以调节成膜的软硬 度。由溶液聚合制得的树脂溶液一般亦为共聚 物，主要用于涂料工业。
从分子结构看，PMMA是线型热塑性塑料，大分子主链与PE相 似。通常，自由基聚合得到的PMMA结构单元中α -碳原子的甲 基和甲酯基破环了分子链的空间规整性，大分子链呈无规立构， 是一种典型的无定形聚合物。同时，取代基也妨碍了大分子的 内旋转，使大分子链有一定刚性，致使其Tg比PE高的多。较高 的Tg和无形结构使PMMA在室温条件下是一种质硬而透明的 材料。 本体聚合PMMA的相对分子质量高，大分子呈无规缠结状态， 同时，由于极性甲酯基的存在，使分子间的作用力比PS大，熔 体黏度较高，常常难以进行一般的注塑和挤出成型。而悬浮聚 合PMMA的相对分子质量较低，具有适当的黏度温度和熔体黏 度，适用于一般的热塑性塑料的成型加工方法，但与本体法 PMMA相比，耐热性和力学性能稍差。 此外，将PMMA在Tg以上进行双向拉伸，形成高度有序的取 向态结构，可提高制品的冲击强度、抗应力开裂性能，并能取
2.悬浮聚合
单体 废水 软水 （去离子水） 聚合 分散剂 或其溶液 过滤水洗 干燥
包装
引发剂
成品
悬浮聚合工艺控制较容易，聚合物的相对分子质量较低，可进行注塑、 挤出等成型加工。但聚合过程中加入的分散剂等易残留于产品中，因而 其纯度不如本体法树脂。
聚甲基丙烯酸甲酯的结构
聚甲基丙烯酸是含70%~75%间同立构的线性热塑性高聚物。 因为它不具有完全的规整结构，而且有庞大的侧基，因此是无 定形的。如果采用配位聚合也可以得到全同产构或间同立构聚 甲基丙烯酸甲酯 。