V C n E Hg Cl Hg M M M n n 100.0)lg 059.0(/'/122=-+=++ϕϕθV C n E Hg Cl Hg M M
M n n 050.0)50lg 059.0(/'
/222=-+=++ϕϕθ1、将pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.86的标准缓冲溶液中,测得电动势为0.352V ;测定另一未知试液时,测得电动势为0.296V 。
计算未知试液的pH 。
解:F
RT E E pH pH s x s x /303.2-+= 公式中 玻甘ϕϕ-=E ,2.303RT/F 便是斜率S 。
91.5059.0352.0296.086.6=-+
=-+=∴S pH pH x
s s x ϕϕ 2、自发电池Hg | Hg 2Cl 2(s), Cl -(饱和)|| M n+ | M 。
在25℃时,测得电动势为0.100V ,如将
M n+浓度稀释50倍,电池电动势下降为0.050V ,金属离子M n+的电荷n 为何值? 解:电池电动势:
稀释前:
稀释后:
两式相减,变形,可求得 n=2
3、用氟离子电极测定饮用水中F 一
含量时,取水样20.00ml ,加总离子强度调节缓冲液20.00ml ,测得电动势为140.0mV ;然后在此溶液中加入浓度为1.00×10-2mol/L 的氟标准溶
液1.00m1,测得电动势为120.0mV 。
若氟电极的响应斜率为58.5mV/pF ,求饮用水中F 一的
浓度。
解:V mV E 020.0 0.200.1400.120-=-=-=∆
由 1/10-∆⎪⎪⎭
⎫ ⎝⎛+-+=S X X S E S X S S X V V V V V V C C L
mol /1099.300.100.4000.401000.100.4000.1100.1410585.0/020.02-----⨯=⎪⎭⎫ ⎝⎛+-+⨯⨯=。