v 比色法测定铜、锌的显色剂常用的有双硫腙（Dz） 和二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC），它们分别 称作铜试剂和锌试剂。但是这些显色剂专一性差， 能与多种金属离子配合，对测定产生干扰，需要经 过多次分离后才能测定铜、锌，操作繁琐，不能满 足大批量分析工作的要求。
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二、酸性土壤中有效锌的测定 ——双硫腙比色法
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v 溶液中锌、铜的测定：比色法、极谱分 析法、光谱分析法和原子吸收分光光度 法等。
❖ 极谱分析和光谱分析法：优点是使用一种 浸提溶液来提取多种微量元素，并在同一 种溶液中先后或同时测定几个元素。适用 于大量分析工作。
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原子吸收分光光度法：较高灵敏度。可以 利用浸提液直接测定，简化了处理手续， 加快了测定时间，也减少了污染和测定元 素在处理过程中的损失等问题，是目前微 量元素研究工作的有效手段。
•冷却
•过滤
•离心
•2—4滴1NCaCl2溶 液
•姜黄素——草酸溶 液
•55±3
℃
•蒸干
•水浴或烘箱
•冷却
•72型分光光度计比色
•离心
•加95％乙醇
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•标准曲线绘制
吸取1ppm标准硼溶液0.0，0.1，0.2， 0.3，0.4，0.5ml；分别于六只同上器皿中， 以水补充至体积皆为准确1毫升，然后加入4 毫升姜黄素——草酸溶液，略加混匀后同上 蒸干显色后加95％乙醇10毫升使之溶解，然 后进行比色测定。以吸收值A为纵座标，系列 标准含硼量，作标准曲线图。
v 用H2Dz测定锌，首先用H2Dz的有机溶剂在碱 性条件下，将锌和铜以及其它重金属离子，从溶液 中分离出来，含有锌、铜等金属离子的有机溶剂再 与0.02mol/lHCl溶液混合，则Zn(HDz)2为酸所 分解进入酸液中，而铜等金属离子的络合物仍留在 有机溶剂中。进一步分离锌则用DDTC，在碱性条 件下生成络合物，加柠檬酸铵缓冲溶液以防止铁和 铝的沉淀，同时稳定pH。
•土壤缺硼的临界浓度：0.3—0.5mg/kg。 •与土壤性质、作物种类等有关。
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•2、植物中硼的含量
• 植物中硼的含量在20~100mg/kg。 •十字花科、豆科及耐盐植物含B较多， •谷类作物较少。双子叶作物含B量高 •于单子叶作物。
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•3、硼的测定方法
v 缺锌植物的含锌量变化很大，目前国内还缺 少足够的数据来确定植物的缺锌临界值。只 有从正常与缺锌植株含锌量的对比中进行诊 断。一般作物含锌少于15ppm时，可能对锌 肥有良好反应。
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（二）土壤和植物中的铜
v 土壤中全铜含量在3—100ppm之间，平均 为22ppm。植物含铜量大都在1—20ppm。
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2020/12/5
第七章农产品品质分析
第一节 概 述
第二节 土壤和植物中硼的测定
第三节 土壤和植物中 锌和铜的测定
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第一节 概 述
• 微量元素是指土壤中含量很低的化学元 •素，除了土壤中某些微量元素的全含量稍 •高外，这些元素的含量范围一般为十万分 •之几到百万分之几。
（二）溶液中B的测定
姜黄素比色法和甲亚胺比色法
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土壤中有效硼的测定 (姜黄素比色法)
v （一）方法原理 v （二）反应条件 v （三）操作步骤 v （四）注意事项 v （五）方法评述
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（一）方法原理
姜黄素与B脱水后形成玫瑰红色的 络合物，称玫瑰花青苷（由两个姜黄 素与一个B分子组成），将玫瑰花青 苷溶于乙醇或丙酮中，在一定含量范 围内，颜色深浅与含B量呈线性相关。
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一、概述
•1、土壤硼的含量、形态
• 我国土壤全硼含量在0~500mg/kg， •平均为64mg/kg。
土壤硼含量与土壤母质、气候、 土壤质地、有机质含量有关。
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•土壤中硼的存在形态： • 水溶性：采用热水溶性硼代表土壤中有效B
• 酸溶性硼：土壤中硼酸盐及有机无机胶体上B • 螯合态硼：是与阳离子结合B。
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（三）土壤中有效态锌和铜的
浸提和测定方法
土壤中有效态锌的浸提剂很多，按其化学性质可分 成稀酸、中性盐、络合剂等，有时两种试剂同时使 用。浸提剂有0.1mol/lHCl，1mol/lNH4OAc， 0.05mol/lEDTA，H2Dz——NH4OAc，EDTA—— NH4OAc等。
v 土壤中铜的含量因成土母质和土壤形成 过程的不同而有明显的差异。
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❖土壤中铜可分为五种： ❖1．水溶性铜：占全铜的1％，约为1×10－5％。 ❖2．代换性铜：为土壤有机和无机胶体所吸附 的铜离子。 ❖3．难溶性铜盐和氧化铜 ❖4．含铜矿物 ❖5．金属铜——有机化合物 ❖ 其中以1、2两类为有效性铜
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（一）植物样品的处理及测定
Байду номын сангаас
样品0.500克 （磨碎和烘干）
•溶解残 渣
•过滤或离 心
•瓷蒸发皿
•马福 •450
炉
℃
•Ca(OH)2
•白色或灰白色灰分
•冷 却
•姜黄素法测
定
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（二）注意事项
植物中通常含有足够的盐基，能防 止硼在灼烧时损失。但对于种子，尤 以油料作物，可以加入少量盐基如 Ca(OH)2。
v 全锌的测定，用碳酸钠熔融或HF— HCIO4处理土壤试样，配制成盐酸溶液 后，再进行测定。
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v 土壤中有效态铜的浸提剂也很多，如 0.1mol/lHCl，1mol/lNH4OAc （pH4．8）， 柠檬酸——EDTA，0.43mol/lHNO3， 1mol/lHOAc，HClO4和水等。
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（二）注意事项
灰化所用的高温电炉，炉壁应清洁， 以免污染样本，温度勿超过450℃， 否则硼易损失。
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第三节 土壤和植物中锌和铜的测定
v 一、概述 v 二、酸性土壤中有效锌的测定 v 三、土壤中有效铜的测定比色法 v 四、植物中锌和铜的测定
最后将上述测得A值减去空白测得A值， 在标准曲线上查得含硼ppm。
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（四）注意事项
最好采用石英器皿，以免污染．也有 研究采用50毫升塑料瓶代替三角瓶， 加水后先振荡200次，然后于水浴上 加热15分钟，可达方便快速目的。
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（四）注意事项
•加CaCl2为使得澄清溶液测硼
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•测定意 义
当土壤供应不足时，植物常发生缺素症，影响 植物的生长发育，从而影响农作物的产量和品质；
当土壤供应过多时，植物吸收过多而影响生长 发育，甚至中毒，不仅影响作物的产量和品质，而 且进一步影响人和动物的健康。因此，对土壤、植 物微量元素分析是必不可少的。
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（4）稳定时间：产物玫瑰花青苷不稳定，遇 热迅速分解，溶于乙醇后，室温下稳定1~2 个小时。
（5）测定B浓度范围：0.0014~0.06mg/kg；
B浓度含量小于0.5时选用540nm波长， 0.6~2μg时：580~600nm。
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（三）操作步骤
•土样 •1mm
•三角瓶
•煮沸5分钟
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测定微量元素的特殊要求
（1）方法灵敏度高：仪器分析、比色法 （2）防止污染：含量少，易污染
A、 环境：最好有专用实验室 B、 试剂：优级纯或分析纯 C、 水：重蒸馏水、去离子水 D 、器皿：尽量用塑料器皿。
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第二节 土壤和植物中硼的测定
v 一、概述 v 二、土壤中有效硼的测定 v 三、土壤中全硼的测定 v 四、植物中全硼的测定
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（二）反应条件
（1）水分：必须蒸干脱水显色。
残余水
颜色
0.3%
正常
0.5%
下降20%
1.0%
下降70%
蒸干显色时：蒸发常用温度为55±3 ℃
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（2）反应介质：酸性条件下显色（草酸）。
（3）干扰离子：
氧化剂：可使姜黄素氧化，显棕色。土 壤中主要为NO3-，大于20 mg L-1有干扰， 可碱化后灼烧除去。
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•影响土壤有效锌的含量的因子有： • pH值、质地、微生物活动和土壤 •有机物、受提取剂的种类、浓度 •和酸度的影响。
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v 植物中锌含量很低，在5—80ppm之间，常 见的作物含锌量如大麦为18ppm，小麦为 16ppm，稻为2.5ppm，马铃薯为4ppm， 胡萝卜为1.1—4.9ppm等。
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（二）操作步骤
1、有效锌的提取：称取2.0000克土样， 放入30—50毫升离心管中，加20毫升 0.1mol/l HCl，用木塞塞紧(避免用橡皮 塞)，摇动1.5小时 (或振荡30分钟，放 置过夜)。除去木塞，离心之，将澄清 液倒入100毫升容量瓶中，连续提取数 次(一般三次即可)，最后一次的离心液 pH应小于2，集中各次离心液，最后稀 释至100毫升。